Novas evidencias da competi??o fotoqu?mica entre os rearranjos di-?-metano e ?-metano

The photochemistry of some substances related to 1,1-dicyano-3-phenylpropene is discussed. The focus of attention is the di-?-methane rearrangement and the occurrence of competition between this and cyclopropane formation by hydrogen migration followed by cyclization (?-methane rearrangement). The m...

Nível de Acesso:openAccess
Publication Date:2007
Main Author: CECCHI, Christian Marcelo Paraguass? lattes
Orientador/a: Ferreira, Aurelio Baird Buarque lattes
Co-advisor: Cesarin Sobrinho, Dar? lattes
Format: Dissertação
Language:por
Published: Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro
Programa: Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica
Department: Instituto de Ci?ncias Exatas
Assuntos em Portugês:
Áreas de Conhecimento:
Online Access:https://tede.ufrrj.br/jspui/handle/tede/23
Citação:CECCHI, Christian Marcelo Paraguass?. Novas evid?ncias da competi??o fotoqu?mica entre os rearranjos di-?-metano e ?-metano. 2007. 89 f. Disserta??o (Mestrado em Qu?mica Org?nica). Instituto de Ci?ncias Exatas, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Serop?dica, RJ, 2007.
Resumo Português:A fotoqu?mica de v?rias subst?ncias relacionadas ao 1,1-diciano-3-fenilpropeno ? discutida. O foco de aten??o ? o rearranjo di-?-metano e a ocorr?ncia de competi??o entre este e a forma??o de ciclopropano por migra??o de hidrog?nio e cicliza??o (rearranjo ?-metano). A principal conclus?o ? que fatores como aumento de polaridade do solvente e presen?a de grupos doadores de el?trons no anel arom?tico (ou de naftila como arila), que diminuem a efic?cia do rearranjo di-?-metano, n?o parecem afetar tanto o rearranjo ?-metano. Uma possibilidade de interpreta??o ? que se trate de duas conforma??es diferentes do estado excitado, que n?o est?o em equil?brio.
Resumo inglês:The photochemistry of some substances related to 1,1-dicyano-3-phenylpropene is discussed. The focus of attention is the di-?-methane rearrangement and the occurrence of competition between this and cyclopropane formation by hydrogen migration followed by cyclization (?-methane rearrangement). The main conclusion is that factors such as the increase in solvent polarity and the presence of electro-donating substituents in the aromatic ring (or naphthyl as aryl group), which decrease the efficiency of the di-?-methane rearrangement, do not seem to affect the ?-methane rearrangement to the same extent. A possible interpretation is that two different non-equilibrium conformations of the excited state are involved.