Comportamento eletroquímico de polióis e cicloexanol em eletrodos de prata e platina : uma análise SERS
| Ano de defesa: | 2024 |
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Universidade Federal do ABC
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Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química
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| País: |
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Resumo: | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nivel Superior |
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info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisComportamento eletroquímico de polióis e cicloexanol em eletrodos de prata e platina : uma análise SERS2024-03-19Angelucci, Camilo AndreaLima, Raimundo Nonato Dos SantosUniversidade Federal do ABCPrograma de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/QuímicaUFABCporPRATAPLATINAPOLIÓISESPECTROSCOPIA RAMAN AMPLIFICADA PELA SUPERFCICLOEXANOLELETRO-OXIDAÇÃOSILVERPLATINUMPOLYOLSELECTROOXIDATIONSURFACE-ENHANCED RAMAN SPECTROSCOPYPROGRAMA DE PCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nivel SuperiorFundação de Amparo a Pesquisa do Estado de São PauloA utilização de álcoois em diversas aplicações, desde fontes de energia até matérias-primas para produtos de maior valor agregado, tem sido objeto de extensa pesquisa nas últimas décadas. Este trabalho investiga dois processos distintos. Primeiramente, foi explorada a eletro-oxidação de polialcoóis C3 em um eletrodo de prata enrugado decorado com átomos de platina em meio alcalino. Os dados eletroquímicos revelaram que moléculas com grupos OH vicinais, como glicerol e 1,2-propanodiol, apresentaram alta atividade eletroquímica em comparação com o 1,3-propanodiol. Além, disso a baixa carga de Pt no eletrodo (<1%), melhora significativamente a atividade eletrocatalítica da Ag, possibilitando a reação ocorrer por um mecanismo de trabalho em "conjunto". A Espectroscopia Raman Amplificada pela Superfície (SERS) in situ foi utilizada para investigar o processo de eletro-oxidação, revelando os carboxilatos como os principais produtos, com uma seletividade para o lactato. Na segunda parte do estudo, a eletro-oxidação do cicloexanol em um eletrodo de platina em meio alcalino foi examinada. Experimentos eletroquímicos revelaram dois processos distintos de eletro-oxidação para a molécula de cicloexanol. Começando por um pré-pico em potenciais mais baixos (~0,4 V vs RHE), diferindo do processo típico de eletro-oxidação de álcoois em meio alcalino, seguido por um segundo pico (~0,8V vs RHE) alinhado com a eletrooxidação de outros álcoois em meio alcalino. Além disso, uma desativação substancial do eletrodo de platina foi observada após o primeiro ciclo, indicando a presença de espécies fortemente adsorvidas na superfície de platina. A utilização da Espectroscopia Raman Amplificada pela Superfície (SERS) in situ facilitou a identificação dos principais produtos como carboxilatos de cadeia curta e longa, juntamente com a cicloexanona. Esses carboxilatos são principalmente formados durante o segundo pico de oxidação e exibem forte adsorção no eletrodo, bloqueando a superfície através da região carboxila. Notavelmente, as espécies de cadeia longa mantiveram uma orientação paralela da cadeia carbônica à superfície do eletrodo, obstruindo ainda mais os sítios de platina e contribuindo para a forte desativação do eletrodo.http://biblioteca.ufabc.edu.br/index.php?codigo_sophia=127588&midiaext=81619application/pdfreponame:Repositório Institucional da UFABCinstname:Universidade Federal do ABC (UFABC)instacron:UFABCinfo:eu-repo/semantics/openAccess2026-01-15T22:12:09Zoai:BDTD:127588Repositório InstitucionalPUBhttp://www.biblioteca.ufabc.edu.br/oai/oai.phpopendoar:2025-04-03T16:55:09Repositório Institucional da UFABC - Universidade Federal do ABC (UFABC)false |
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