Síntese de calcogenetos vinílicos utilizando solvente verdes

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2014
Autor(a) principal: Gonçalves, Lóren Caroline Czermainski
Orientador(a): Lenardão, Eder João
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal de Pelotas
Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
Departamento: Centro de Ciências Químicas, Farmacêuticas e de Alimentos
País: Brasil
Palavras-chave em Português:
Calcogenetos vinílicos
Glicerol
Solvente eutético profundo
Área do conhecimento CNPq:
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
Link de acesso: http://guaiaca.ufpel.edu.br/handle/prefix/8422
Resumo: Neste trabalho, foram desenvolvidas três metodologias para a síntese de calcogenetos vinílicos. A primeira metodologia desenvolvida foi a síntese de sulfetos e teluretos vinílicos a partir da reação de acoplamento cruzado de brometos vinílicos de configuração E e Z com dicalcogenetos de diarila utilizando o sistema catalítico composto por iodeto de cobre, zinco e glicerol como solvente alternativo. Foram preparados diversos calcogenetos vinílicos estereosseletivamente e em bons rendimentos, sendo possível ainda reutilizar o sistema catalítico e o solvente por cinco ciclos sem perda da atividade (Esquema 1).A segunda metodologia desenvolvida foi a reação de adição a alquinos utilizando dicalcogenetos de diarila na presença de CuI/Zn/glicerol, levando preferencialmente à formação de 1,2-bis-calcogeno alcenos de configuração E em rendimentos de 55-95% em curtos tempos reacionais. Através deste método foram sintetizados compostos inéditos do tipo mono- e bis-calcogeno pirazóis em bons rendimentos e também em curtos períodos de reação (Esquema 2). O sistema catalítico foi reutilizado por cinco vezes após sucessivos ciclos sem perda da atividade. A terceira metodologia desenvolvida foi baseada também nos princípios da química verde, utilizando o DES (Solvente Eutético Profundo) como solvente alternativo para a síntese de calcogenetos vinílicos. A metodologia é geral e foi aplicada para uma série de alquinos com grupos retiradores e doadores de elétrons no anel aromático, 1,4-difenilbutadiino e dicalcogenetos arílicos e alquílicos.
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spelling 2022-05-16T11:26:44Z2022-05-16T11:26:44Z2014-06-09GONÇALVES, Lóren Caroline Czermainski. Síntese de Calcogenetos Vinílicos Utilizando Solvente Verdes. 2014. 145f. Tese (Doutorado) - Programa de Pós Graduação em Química. Universidade Federal de Pelotas, Pelotas, 2014.http://guaiaca.ufpel.edu.br/handle/prefix/8422Neste trabalho, foram desenvolvidas três metodologias para a síntese de calcogenetos vinílicos. A primeira metodologia desenvolvida foi a síntese de sulfetos e teluretos vinílicos a partir da reação de acoplamento cruzado de brometos vinílicos de configuração E e Z com dicalcogenetos de diarila utilizando o sistema catalítico composto por iodeto de cobre, zinco e glicerol como solvente alternativo. Foram preparados diversos calcogenetos vinílicos estereosseletivamente e em bons rendimentos, sendo possível ainda reutilizar o sistema catalítico e o solvente por cinco ciclos sem perda da atividade (Esquema 1).A segunda metodologia desenvolvida foi a reação de adição a alquinos utilizando dicalcogenetos de diarila na presença de CuI/Zn/glicerol, levando preferencialmente à formação de 1,2-bis-calcogeno alcenos de configuração E em rendimentos de 55-95% em curtos tempos reacionais. Através deste método foram sintetizados compostos inéditos do tipo mono- e bis-calcogeno pirazóis em bons rendimentos e também em curtos períodos de reação (Esquema 2). O sistema catalítico foi reutilizado por cinco vezes após sucessivos ciclos sem perda da atividade. A terceira metodologia desenvolvida foi baseada também nos princípios da química verde, utilizando o DES (Solvente Eutético Profundo) como solvente alternativo para a síntese de calcogenetos vinílicos. A metodologia é geral e foi aplicada para uma série de alquinos com grupos retiradores e doadores de elétrons no anel aromático, 1,4-difenilbutadiino e dicalcogenetos arílicos e alquílicos.In this work were developed three methodologies for the synthesis of vinyl chalcogen. The first methodology developed, was the synthesis of vinyl sulfides and tellurides from cross-coupling reaction of vinyl bromides of configuration E and Z with diaryl dichalcogenides using the catalytic system composed of copper iodide, zinc and glycerol as alternative solvent. Several vinyl chalcogenides were prepared stereoselectively and in good yields, and is still possible to reuse the catalytic system and solvent for five cycles without loss of activity (Scheme 1). The second methodology developed was the addition reaction the alkynes using diaryl dichalcogenides in the presence of CuI/Zn/glycerol, leading preferably to the formation of 1.2-bis-chalcogen alkenes of configuration E in 55-95% yields and in short reactional times. Through this method were synthesized unpublished compounds of type mono-and bis-chalcogen pyrazoles in good yields and in short periods of reaction (Scheme 2). The catalytic system was reused for five times after successive cycles without loss of activity. The third methodology developed was also based on the principles of green chemistry, using DES (Deep Eutectic Solvent) as alternative solvent for the synthesis of vinyl chalcogenides. The methodology is general and has been applied to a series of alkynes with electron donating group and electron-withdrawing on the aromatic ring, 1.4-diphenylbutadiine and alkyl and aryl dichalcogenides.Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPqporUniversidade Federal de PelotasPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFPelBrasilCentro de Ciências Químicas, Farmacêuticas e de AlimentosCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICACalcogenetos vinílicosGlicerolSolvente eutético profundoSíntese de calcogenetos vinílicos utilizando solvente verdesNão possuiinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesishttp://lattes.cnpq.br/3152810293598787http://lattes.cnpq.br/9974684005171829Lenardão, Eder JoãoGonçalves, Lóren Caroline Czermainskiinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFPel - Guaiacainstname:Universidade Federal de Pelotas (UFPEL)instacron:UFPELTEXTGonçalves.pdf.txtGonçalves.pdf.txtExtracted texttext/plain149590http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/bitstream/prefix/8422/6/Gon%c3%a7alves.pdf.txtef19b887209262ff49512e8033ca9c73MD56open accessTHUMBNAILGonçalves.pdf.jpgGonçalves.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1358http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/bitstream/prefix/8422/7/Gon%c3%a7alves.pdf.jpg4f545a99c3248eb7202671f93ba2dd9eMD57open accessORIGINALGonçalves.pdfGonçalves.pdfapplication/pdf3769670http://guaiaca.ufpel.edu.br/xmlui/bitstream/prefix/8422/1/Gon%c3%a7alves.pdfd6b4475aac45446020475e0cd85cc7e5MD51open accessCC-LICENSElicense_urllicense_urltext/plain; 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