Cinética da dessulfurização de carbonos modificados por SO2: polimerização dos intermediários alotrópicos do enxofre

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2018
Autor(a) principal: Tarnowski, Marília Isabel
Orientador(a): Debacher, Nito A.
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Link de acesso: https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/192969
Resumo: Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2018.
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spelling Universidade Federal de Santa CatarinaTarnowski, Marília IsabelDebacher, Nito A.Humeres, Eduardo2019-01-12T03:02:00Z2019-01-12T03:02:00Z2018355677https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/192969Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2018.A dessulfurização de carbonos modificados com SO2 foi estudada como dispersão em cicloexano em ebulição a 80,1 °C. A eliminação de enxofre da matriz sólida foi detectada e acompanhada por um espectrofotômetro com arranjo de diodos. Foi observado um aumento brusco de enxofre identificado como S2 pelo espectro UV, com ?max = 215 nm e um platô a 250-270 nm, e um decaimento de segunda ordem da absorbância com k2 = 1,22x103 M-1.min-1. O espectro UV do enxofre mostrou um ?min = 212-215 nm e um ombro a 227-230 nm que foi postulado correspondente ao tetra-enxofre S4. Não se observou outra reação durante os próximos 60 minutos, porém, houve um decaimento de ordem zero até 18 minutos com ?min = 210 nm, seguido por um aumento de absorbância de segunda ordem com k2 = 91,5 M-1.min-1, onde o produto mostrou um duplo máximo a ? = 260-285 nm, típico do S8. Estes resultados são consistentes com um mecanismo de dimerizações consecutivas de S2 e S4, ambas termodinamicamente favoráveis, e com o mecanismo de dessulfurização previamente postulado. A rota de dessulfurização oferece uma ocasião única para estudar os elusivos alótropos do enxofre, S2 e S4 em solução e a baixa temperatura.Abstract : The desulfurization of carbons modified with SO2 was studied as a dispersion in boiling cyclohexane at 80.1 °C. The sulfur elimination of the solid matrix was detected and followed with a diode array spectrophotometer. There was a burst of sulfur species identified as S2 by the UV spectrum (?max 215 nm, plateau at 250-270 nm), that showed a second-order decay of absorbance with k2 = 1.82x102 M-1.min-1. The UV spectrum of the product showed ?min 212-215 nm and a shoulder at 227-230 nm, which was postulated to correspond to S4. No other reaction was observed within 60 min. However, a zero-order decay occurred up to 18 min with ?min 210 nm, followed by a second-order increase of absorbance with k2 = 90.2 M-1.min-1, where the product showed a double maximum at ?= 260-285 nm typical of S8. These results are consistent with a mechanism of consecutive dimerizations of S2 and S4, which are both thermodynamically favorable, and with the desulfurization mechanism that have been previously postulated. The desulfurization route presents a unique ocasion to study the elusive sulfur allotropes, diatomic and tetrasulfur, in solution and at low temperature.72 p.| il., gráfs., tabs.porQuímicaCarbonoDessulfuraçãoPolimerizaçãoCinética da dessulfurização de carbonos modificados por SO2: polimerização dos intermediários alotrópicos do enxofreinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALPQMC0884-D.pdfPQMC0884-D.pdfapplication/pdf1850366https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/192969/-1/PQMC0884-D.pdfb08bf5296be9960e11ac1bccecf7a261MD5-1123456789/1929692019-01-12 01:02:00.586oai:repositorio.ufsc.br:123456789/192969Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732019-01-12T03:02Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false
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