Desenvolvimento de novos catalisadores, modelos não-miméticos de fosfatases e relações lineares de energia-livre
| Ano de defesa: | 2007 |
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| Tipo de documento: | Tese |
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Florianópolis, SC
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| Link de acesso: | http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/89578 |
Resumo: | Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. |
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Universidade Federal de Santa CatarinaBrandão, Tiago Antônio da SilvaNome Aguilera, Faruk José2012-10-22T23:38:32Z2012-10-22T23:38:32Z20072007236305http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/89578Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.Três assuntos foram abordados: i. Complexos entre lantanídeos trivalentes (Ln = La, Sm, Eu, Tb e Er) e 8-Quinolil hidrogenofosfato (8QP). A hidrólise de 8QP ocorre com a formação de um complexo altamente estável [Ln.8QP]+, o qual dependendo do lantanídeo, decompõe a produtos diretamente ou através da participação de um segundo lantanídeo. As reações exibiram fatores catalíticos superiores a 107 vezes e cálculos teóricos demonstraram ser motivada pela estabilização do grupo de saída; ii. Catálise ácida-geral intramolecular em 2-(2'-imidazolinil)fenil hidrogenofosfato (IMPP). A hidrólise da espécie catiônica IMPP+ (fosfato como um grupo neutro) foi 104 vezes mais rápida em relação a um aril fosfomonoéster simples. A análise da estrutura cristalina de IMPP± e resultados cinéticos revelaram que o efeito catalítico ocasionado pela transferência intramolecular do próton segue uma ordem IMPP+ > IMPP± > IMPP-; iii. Relação entre parâmetros estruturais e cargas efetivas. Examinou o aumento da demanda eletrônica em ligações R-O-X, onde X = P ou S. A relação mostrou-se útil para descrição experimental de parâmetros estruturais, sendo adequada para a predição de cargas efetivas e avaliação de mecanismos.160 f.| il., grafs., tabs.porFlorianópolis, SCQuimicaMonoéster de fosfatoHidroliseCataliseMetais de terras rarasLigacao de hidrogenioDesenvolvimento de novos catalisadores, modelos não-miméticos de fosfatases e relações lineares de energia-livreinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL236305.pdfapplication/pdf2671605https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/89578/1/236305.pdfc472ec945dc4e1bf87f103e1a2b19ad9MD51TEXT236305.pdf.txt236305.pdf.txtExtracted Texttext/plain279846https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/89578/2/236305.pdf.txtb26144a1d4b92ad4b1e91245bb810d45MD52THUMBNAIL236305.pdf.jpg236305.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg800https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/89578/3/236305.pdf.jpg3a9bbd68c26659f825e61f420fe77cdbMD53123456789/895782013-05-04 12:24:35.044oai:repositorio.ufsc.br:123456789/89578Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-05-04T15:24:35Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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