Cinetica da reação de aminolise da 1,1,1- Tricloro -4-Metoxi-3-Penten-2-ona e a isomerização da 1,1,1- Tricloro -4-Benzilamina-3-Penten-2-ona
| Ano de defesa: | 1990 |
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Resumo: | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas |
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Universidade Federal de Santa CatarinaGesser, Jose CarlosNome Aguilera, Faruk José2012-10-16T03:37:27Z2012-10-16T03:37:27Z1990199079081http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/75701Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e MatematicasO comportamento cinético das reações de aminólise da l,l,1-tricloro-4-metóxi-3-penten-2-ona foi estudado sob condições de pseudo primeira ordem à 25oC, em diferentes solventes e com diferentes aminas. Em solventes como n-hexano e tolueno a reação é de segunda ordem em relação à amina, enquanto que em clorofórmio, etanol, metanol, dimetilsulfóxido e água um comportamento de primeira ordem em relação à amina foi encontrado. O aumento do volume da amina diminui acentuadamente a velocidade da reação de aminólise, a ordem de reatividade sendo dada por: n-butilamina > s-butilamina > t-butilamina. Efeitos eletrônicos foram estudados usando-se anilinas substituídas. Um valor de r = -0,88 foi obtido a partir de um plote linear da constante de velocidade de segunda ordem versus s+, um resultado consistente com a estabilização de um centro carregado positivamente desenvolvido no estado de transição da reação. Em geral, um aumento na polaridade do solvente resulta em um aumento da velocidade da reação. Entretanto, em uma categoria específica o aumento da polaridade do solvente diminui a velocidade da reação, resultado associado a donicidade do solvente. Os resultados são discutidos em termos de um esquema mecanístico incluindo um intermediário dipolar iônico que é decomposto à produto na etapa determinante da reação.xv, 79f.| il., grafs., tabsporFisico-quimica organicaTesesCinetica da reação de aminolise da 1,1,1- Tricloro -4-Metoxi-3-Penten-2-ona e a isomerização da 1,1,1- Tricloro -4-Benzilamina-3-Penten-2-onainfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL79081.pdfapplication/pdf1783570https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/75701/1/79081.pdffd2e73db9c3ceb8faf0aa8bdc6615370MD51123456789/757012016-01-08 14:43:31.305oai:repositorio.ufsc.br:123456789/75701Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732016-01-08T16:43:31Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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