Estudo físico-químico de polímeros supramoleculares baseados em ligações de hidrogênio
Ano de defesa: | 2017 |
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Resumo: | Orientador: Edvaldo Sabadini |
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Estudo físico-químico de polímeros supramoleculares baseados em ligações de hidrogênioPhysicochemical study of hydrogen bonded supramolecular polymersPolímeros supramolecularesReologiaLigação de hidrogênioSupramolecular polymersRheologyHydrogen bondingOrientador: Edvaldo SabadiniTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Os avanços no campo de química supramolecular estão relacionados tanto no design e síntese de novas moléculas capazes de se auto-associarem em estruturas supramoleculares (polímeros) através de interações não covalentes entre as partes constituintes, como no melhor entendimento das condições experimentais em que as propriedades microscópicas e macroscópicas destes sistemas possam ser ajustadas. Pequenas moléculas orgânicas com um núcleo aromático e grupos capazes de formar intensas ligações de hidrogênio, como derivados de bis-ureia e benzeno-1,3,5-tricarboxamidas (BTAs) são particularmente interessantes devido a sua simples estruturas e alta habilidade de se auto-associarem em longos e estáveis polímeros supramoleculares em solventes de baixa polaridade que fornecem géis visco-elásticos. Neste contexto, esta tese se concentra na discussão de dois aspectos envolvendo polímeros supramoleculares que contribuem com o desenvolvimento futuro de novos sistemas e aplicações: (i) o pouco esperado efeito de pequenas mudanças natureza do solvente na auto-associação de bis-ureias, no qual solventes mais polares fornecem soluções mais viscosas; (ii) o efeito da adição de interações intermoleculares secundárias através grupos funcionais de grupos amino-éster ou segmentos peptídicos ligados à estrutura molecular de BTAs alteram os processos de auto-associação deste sistema em solução. Estes aspectos e outros efeitos como temperatura e concentração, assim como transições que ocorrem nestes sistemas foram rigorosamente estudados através da utilização de diferentes técnicas espectroscópicas, calorimétricas, espalhamento de luz/nêutrons e reologia que unem as observações das propriedades macroscópicas e microscópicas destes sistemasAbstract: Progress in the field of supramolecular chemistry are related in the design and synthesis of new molecules that self-assemble into supramolecular structures (polymers) through non-covalent interactions between the its constituent parts, and the better understanding about the experimental conditions in which the microscopic and macroscopic properties of these systems can be adjusted. Small organic molecules with an aromatic core and groups able to form intense hydrogen bonds, such as bis-urea derivatives and benzene-1,3,5-tricarboxamides (BTAs), are particularly interesting because of their simple structures and high ability to self-assemble into long and stable supramolecular polymers in low polarity solvents and to yield viscoelastic gels. In this context, this thesis focuses on the discussion of two aspects involving supramolecular polymers that contribute to the future development of new systems and applications: (i) the unexpected effect of small changes in solvent nature on self-assembly of bis-ureas, in which more polar solvents provide more viscous solutions; (ii) the effect of the addition of secondary intermolecular interactions through functional groups of amino ester groups or peptide segments bound to the molecular structure of BTAs to alter the self-assembly processes of these systems in solution. These aspects and other effects such as temperature and concentration as well as transitions occurring in these systems were rigorously studied through the use of different spectroscopic techniques, calorimetry, light and neutron scattering and rheology that combine the observations of macroscopic and microscopic propertiesDoutoradoFísico-QuímicaDoutor em CiênciasCNPQ46745/2013-2FAPESP2014/04515-8[s.n.]Sabadini, Edvaldo, 1962-Petri, Denise Freitas SiqueiraFelisberti, Maria IsabelSousa, Raphael Nagao deMachado, Vanderlei GageiroUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASAlvarenga, Bruno Giordano, 1987-20172017-10-10T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf1 recurso online (108 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/1633045ALVARENGA, Bruno Giordano. Estudo físico-químico de polímeros supramoleculares baseados em ligações de hidrogênio. 2017. 1 recurso online (108 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/1633045. Acesso em: 3 set. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/993760Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2018-03-28T11:16:58Zoai::993760Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2018-03-28T11:16:58Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
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