Micelas gigantes responsivas baseadas na reação entre aspirina e hidroxilamina
| Ano de defesa: | 2025 |
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Resumo: | Orientador: Edvaldo Sabadini |
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Micelas gigantes responsivas baseadas na reação entre aspirina e hidroxilaminaResponsive wormlike micelles based on aspirin’s reaction with hydroxylamineMicelas gigantesCinéticaReologiaRMN de 1HGiant micellesKineticsRheologyNuclear magnetic resonance of hydrogenOrientador: Edvaldo SabadiniTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Instituto de QuímicaResumo: Sistemas responsivos de micelas gigantes (MGs) reagem por meio de gatilhos e alteram a morfologia dos agregados de surfactante. A reação que converte ácido acetilsalicílico (AAS) em salicilato (SAL) usando hidroxilamina (NH2OH, sob a forma de sulfato, (NH3OH)2SO4) como gatilho na presença de brometo de hexadeciltrimetilamônio (CTAB) pode ser usada para induzir a formação de MGs, pois a reação transforma uma molécula com baixa afinidade pela paliçada micelar (AAS) em um ânion com alta afinidade, levando à redução da curvatura micelar devido à incorporação de SAL e à formação de MGs. Este sistema apresenta uma nova classe de gatilhos de responsividade para a formação de MGs, expandindo os horizontes da área. Além disto, ainda foi observada uma outra característica decorrente da reação química disparada pela NH2OH: um processo de coacervação a mais longos tempos de reação. Medições de reologia oscilatória cinética foram realizadas para caracterizar a evolução do fluido gerado pelos agregados gigantes e para caracterização da fase coacervada ao final da separação. Medidas espectroscópicas de FTIR in situ, na região UV-visível e por 1H RMN foram utilizadas para acompanhar as conversões químicas e para caracterizar o posicionamento das moléculas no sistema. Imagens de Cryo-TEM permitiram observar a estruturação dos agregados ao longo da reação. A NH2OH demonstrou ser um gatilho ideal para produzir MGs responsivas quando adicionada a soluções de CTAB e AAS, partindo de agregados esféricos até MGs densamente entrelaçados e por fim - por meio da neutralidade superficial dos agregados alongados - ocorre a fusão das cadeias micelares, levando a formação de uma rede densamente ramificada que, por efeito entrópico, leva a separação de fasesAbstract: Responsive systems of wormlike micelles (WLMs) react through triggers and change the morphology of surfactant aggregates. The reaction that converts acetylsalicylic acid (AAS) into salicylate (SAL) using hydroxylamine (NH2OH, as a sulfate, (NH3OH)2SO4) as a trigger in the presence of cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) can be used to induce the formation of WLMs, as the reaction transforms a molecule with low affinity for the micellar palisade (ASA) into an anion with high affinity, leading to a reduction in micellar curvature due to the incorporation of SAL and the formation of WLMs. This system presents a new type of responsiveness trigger for WLMs formation, expanding the horizons in that area of study. Furthermore, it was also observed another characteristic resulting from the chemical reaction triggered by NH2OH: a coacervation process at longer reaction times. Kinetic oscillatory rheology measurements were performed to characterize the evolution of the fluid generated by the wormlike aggregates and to analyze the coacervated phase after separation. In situ FTIR, UV-visible and 1H NMR spectroscopies were used to monitor chemical conversions and characterize the positioning of molecules in the system. Cryo-TEM imaging allowed the observation of aggregate structuring throughout the reaction. NH2OH proved to be an ideal trigger for producing responsive WLMs when added to CTAB and ASA solutions, transitioning from spherical to densely entangled WLMs, and finally - due to the neutrality of the elongated aggregates - the fusion of the micellar chains leads to a densely branched network formation, which, through entropic effects, drives to phase separation in the systemAbertoDoutoradoFísico-QuímicaDoutor em CiênciasCAPES001[s.n.]Sabadini, Edvaldo, 1962-Otoni, Caio GomideLoh, WatsonBueno, Viviane LutzClinckspoor, Karl JanUniversidade Estadual de Campinas (UNICAMP). Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASLiz, Nahyan Tiego Pagliatto de, 1996-20252025-05-06T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdf1 recurso online (97 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/33686LIZ, Nahyan Tiego Pagliatto de. Micelas gigantes responsivas baseadas na reação entre aspirina e hidroxilamina. 2025. 1 recurso online (97 p.) Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: 20.500.12733/33686. Acesso em: 29 set. 2025.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1507732Cover: https://repositorio.unicamp.br/capa/capa?codigo=1507732porreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2025-08-11T15:05:45Zoai::1507732Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2025-08-11T15:05:45Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false |
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