Estudo da degradação fotocatalítica (g-C3N4:ZnO, luz visível) do carbendazim
| Ano de defesa: | 2024 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
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| Instituição de defesa: |
Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-18022025-163213/ |
Resumo: | O presente estudo propõe a formação de uma heterojunção entre o óxido de zinco (ZnO) e o nitreto de carbono grafítico (g-C3N4) a partir do método de heteroagregação com o intuito de aplicá-lo em um sistema fotocatalítico para a degradação do pesticida carbendazim (CBZ), contaminante este que vêm sendo associado a várias deformidades ocasionadas em animais, principalmente em mamíferos, afetando o sistema reprodutivo dos mesmos. Tal heterojunção visa contornar as desvantagens apresentadas por ambos os semicondutores durante os processos fotocatalíticos: o ZnO não apresenta atividade ao ser irradiado por luz visível e o g-C3N4 possui baixa eficiência devido à alta taxa de recombinação das espécies portadoras de carga. A heterojunção obtida (HJ) foi caracterizada pelas técnicas de XRD, FTIR, DRS, SEM-FEG, análise da área superficial específica pela modelagem BET, TGA e DTA. O processo fotocatalítico empregando HJ foi otimizado através da Metodologia de Superfícies de Resposta (MSR) e, no ponto ótimo, foram realizadas degradações com os precursores, com sequestrante de radicais e se obteve a cinética de degradação. Foi então proposta uma estrutura para a HJ que conseguisse explicar as espécies radicalares formadas durante a fotocatálise. As caracterizações realizadas evidenciaram a presença de ambos os precursores (g-C3N4 e ZnO) na estrutura da HJ, e que o material estava apto para a fotocatálise empregando uma fonte de luz na região do visível (Eg = 2,64 eV). As condições ótimas no processo fotocatalítico foram: dosagem da HJ 800 mg L-1 e pH do meio reacional 6,0. Nessas condições, obteve-se 66,4% de degradação do CBZ (concentração inicial de 100 µg L-1) em 1 h a 20 ± 2oC. A degradação seguiu uma cinética de pseudo-primeira ordem, com uma constante de taxa de, aproximadamente, 1,4 10-2 min-1. As espécies envolvidas na degradação do pesticida foram, em ordem de importância: O2•- > h+ > HO •. A estrutura da HJ proposta por esse projeto foi uma heterojunção do tipo esquema Z direto. |
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Estudo da degradação fotocatalítica (g-C3N4:ZnO, luz visível) do carbendazimStudy of the carbendazim photocatalytic (g-C3N4:ZnO, visible light) degradationadvanced oxidation processescarbendazimcarbendazimfotocatáliseheterojunçãoheterojunctionphotocatalysisprocessos oxidativos avançadosO presente estudo propõe a formação de uma heterojunção entre o óxido de zinco (ZnO) e o nitreto de carbono grafítico (g-C3N4) a partir do método de heteroagregação com o intuito de aplicá-lo em um sistema fotocatalítico para a degradação do pesticida carbendazim (CBZ), contaminante este que vêm sendo associado a várias deformidades ocasionadas em animais, principalmente em mamíferos, afetando o sistema reprodutivo dos mesmos. Tal heterojunção visa contornar as desvantagens apresentadas por ambos os semicondutores durante os processos fotocatalíticos: o ZnO não apresenta atividade ao ser irradiado por luz visível e o g-C3N4 possui baixa eficiência devido à alta taxa de recombinação das espécies portadoras de carga. A heterojunção obtida (HJ) foi caracterizada pelas técnicas de XRD, FTIR, DRS, SEM-FEG, análise da área superficial específica pela modelagem BET, TGA e DTA. O processo fotocatalítico empregando HJ foi otimizado através da Metodologia de Superfícies de Resposta (MSR) e, no ponto ótimo, foram realizadas degradações com os precursores, com sequestrante de radicais e se obteve a cinética de degradação. Foi então proposta uma estrutura para a HJ que conseguisse explicar as espécies radicalares formadas durante a fotocatálise. As caracterizações realizadas evidenciaram a presença de ambos os precursores (g-C3N4 e ZnO) na estrutura da HJ, e que o material estava apto para a fotocatálise empregando uma fonte de luz na região do visível (Eg = 2,64 eV). As condições ótimas no processo fotocatalítico foram: dosagem da HJ 800 mg L-1 e pH do meio reacional 6,0. Nessas condições, obteve-se 66,4% de degradação do CBZ (concentração inicial de 100 µg L-1) em 1 h a 20 ± 2oC. A degradação seguiu uma cinética de pseudo-primeira ordem, com uma constante de taxa de, aproximadamente, 1,4 10-2 min-1. As espécies envolvidas na degradação do pesticida foram, em ordem de importância: O2•- > h+ > HO •. A estrutura da HJ proposta por esse projeto foi uma heterojunção do tipo esquema Z direto.This study proposes the formation of a heterojunction between zinc oxide (ZnO) and graphitic carbon nitride (g-C3N4) using the heteroaggregation method in order to apply it in a photocatalytic system for the degradation of the pesticide carbendazim (CBZ), a contaminant that has been associated with various deformities in animals, especially mammals, affecting their reproductive system. Such heterojunction would overcome the drawbacks presented by both semi-conductors during photocatalytic processes: ZnO has no activity when irradiated by visible light and g-C3N4 has low efficiency due to the charge carriers high recombination rate. The obtained heterojunction (HJ) was characterized by XRD, FTIR, DRS, SEM-FEG, specific surface area analysis by BET modeling, TGA and DTA. The photocatalytic process using HJ was optimized using the Response Surface Methodology (RSM) and, at the optimum point, degradations with the precursors and radical scavengers were performed. The degradation kinetics were also obtained. A tentative structure for the HJ was proposed, capable of explaining the radical species generated during photocatalysis. The performed characterization indicated the presence of both precursors (g-C3N4 and ZnO) in the HJ structure and that the material was suitable for photocatalysis using a visible light source (Eg = 2.64 eV). The optimum conditions for the photocatalytic process were: HJ dosage of 800 mg L-1 and pH of the reaction medium of 6,0. At those conditions, 66.4% of the CBZ was degraded (initial concentration 100 µg L-1) in 1 h at 20 ± 2oC. The degradation followed a pseudo-first order kinetics, with a rate constant of, approximately, 1.4 x 10-2 min-1. The species involved in the pesticide degradation were, in order of importance: O2•- > h+ > HO•. The proposed HJ structure, in this Project, was a direct Z-scheme heterojunction.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPAzevedo, Eduardo BessaMoura, Matheus de Araujo2024-12-16info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75135/tde-18022025-163213/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-02-19T13:29:02Zoai:teses.usp.br:tde-18022025-163213Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-02-19T13:29:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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O presente estudo propõe a formação de uma heterojunção entre o óxido de zinco (ZnO) e o nitreto de carbono grafítico (g-C3N4) a partir do método de heteroagregação com o intuito de aplicá-lo em um sistema fotocatalítico para a degradação do pesticida carbendazim (CBZ), contaminante este que vêm sendo associado a várias deformidades ocasionadas em animais, principalmente em mamíferos, afetando o sistema reprodutivo dos mesmos. Tal heterojunção visa contornar as desvantagens apresentadas por ambos os semicondutores durante os processos fotocatalíticos: o ZnO não apresenta atividade ao ser irradiado por luz visível e o g-C3N4 possui baixa eficiência devido à alta taxa de recombinação das espécies portadoras de carga. A heterojunção obtida (HJ) foi caracterizada pelas técnicas de XRD, FTIR, DRS, SEM-FEG, análise da área superficial específica pela modelagem BET, TGA e DTA. O processo fotocatalítico empregando HJ foi otimizado através da Metodologia de Superfícies de Resposta (MSR) e, no ponto ótimo, foram realizadas degradações com os precursores, com sequestrante de radicais e se obteve a cinética de degradação. Foi então proposta uma estrutura para a HJ que conseguisse explicar as espécies radicalares formadas durante a fotocatálise. As caracterizações realizadas evidenciaram a presença de ambos os precursores (g-C3N4 e ZnO) na estrutura da HJ, e que o material estava apto para a fotocatálise empregando uma fonte de luz na região do visível (Eg = 2,64 eV). As condições ótimas no processo fotocatalítico foram: dosagem da HJ 800 mg L-1 e pH do meio reacional 6,0. Nessas condições, obteve-se 66,4% de degradação do CBZ (concentração inicial de 100 µg L-1) em 1 h a 20 ± 2oC. A degradação seguiu uma cinética de pseudo-primeira ordem, com uma constante de taxa de, aproximadamente, 1,4 10-2 min-1. As espécies envolvidas na degradação do pesticida foram, em ordem de importância: O2•- > h+ > HO •. A estrutura da HJ proposta por esse projeto foi uma heterojunção do tipo esquema Z direto. |
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