Rota hidrometalúrgica para reciclagem de baterias de NiMH de veículos elétricos híbridos.
| Ano de defesa: | 2025 |
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| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
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Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USP
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| Programa de Pós-Graduação: |
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | https://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-05112025-080258/ |
Resumo: | A crescente demanda por materiais críticos, associada à sua disponibilidade limitada, tornou essencial a reciclagem para garantir a segurança no abastecimento. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver uma rota para reciclagem de baterias de NiMH de veículos elétricos híbridos com foco na recuperação de materiais críticos. O pack de baterias foi desmantelado, e os módulos foram descarregados e caracterizados. Em seguida, três módulos passaram pela etapa de cominuição e processamento físico, envolvendo técnicas de peneiramento, atrição, separação em meio denso e separação magnética. O estudo da lixiviação foi realizado com a corrente de produto (M2) onde foram concentrados os elementos terras raras (ETRs), o Ni e o Co, e avaliou-se o tipo do ácido (H2SO4, H3PO4, C6H8O7 e C2H5NO2) e a influência da variação da concentração, a temperatura, a relação sólido-líquido (S/L) e o tempo de reação. O H2SO4 foi definido como o melhor agente lixiviante, obtendo-se porcentagens de lixiviação de 100% para os ETRs, 97,7% para Ni e 99,2% para Co, em concentração de 2,0mol/L, a 25°C, S/L 1/7,5 e 60min. Na sequência, foram precipitados 95,2% de La, 97,2% de Ce, 96,7% de Nd, 98,7% de Pr e 12,3% de Y, na forma de sulfatos duplos, em pH 1,0, a 25°C e 60min, com pureza superior a 99%. O Mn foi removido (100%) por ozonização (pH 1,0, a 25°C), enquanto 87,6% do Al e 100% do Fe foram precipitados em pH 3,5, a 80°C e 120min. A extração de 100% do Y e 50,4% de Zn ocorreu com Cyanex 272 20%, A/O 1/1, a 25°C e 15min. O Ni e o Co foram separados após 2 contatos também com Cyanex 272 20%, em pH 5,5 a 60°C. O 96,4% do Co foi precipitado como oxalato em pH 2,0 a 25°C e 120min com pureza de 99%, enquanto o 99,8% do Ni foi precipitado em pH 8,5 a 25°C e 120min como uma mistura de carbonato e hidróxido de Ni, com pureza de 97%. As eficiências de recuperação da rota foram de 90% para Ni e Co, de 95% a 98% para La, Ce, Nd e Pr, e 27% para Y. O escalonamento da rota (2kg da corrente M2, 15L de solução) resultou em porcentagens de recuperação similares aos obtidos em escala de laboratório 94% de Ni, 90% de Co, 93% a 97% de La, Ce, Nd e Pr, e 22% de Y, mostrando a reprodutibilidade da rota desenvolvida. |
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Rota hidrometalúrgica para reciclagem de baterias de NiMH de veículos elétricos híbridos.Hydrometallurgical route for recycling NiMH batteries from hybrid electric vehicles.Baterias de NiMHCircular economyCritical metalsEconomia circularHidrometalurgiaHydrometallurgyNiMH batteriesReciclagemRecyclingVeículos elétricos híbridosA crescente demanda por materiais críticos, associada à sua disponibilidade limitada, tornou essencial a reciclagem para garantir a segurança no abastecimento. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver uma rota para reciclagem de baterias de NiMH de veículos elétricos híbridos com foco na recuperação de materiais críticos. O pack de baterias foi desmantelado, e os módulos foram descarregados e caracterizados. Em seguida, três módulos passaram pela etapa de cominuição e processamento físico, envolvendo técnicas de peneiramento, atrição, separação em meio denso e separação magnética. O estudo da lixiviação foi realizado com a corrente de produto (M2) onde foram concentrados os elementos terras raras (ETRs), o Ni e o Co, e avaliou-se o tipo do ácido (H2SO4, H3PO4, C6H8O7 e C2H5NO2) e a influência da variação da concentração, a temperatura, a relação sólido-líquido (S/L) e o tempo de reação. O H2SO4 foi definido como o melhor agente lixiviante, obtendo-se porcentagens de lixiviação de 100% para os ETRs, 97,7% para Ni e 99,2% para Co, em concentração de 2,0mol/L, a 25°C, S/L 1/7,5 e 60min. Na sequência, foram precipitados 95,2% de La, 97,2% de Ce, 96,7% de Nd, 98,7% de Pr e 12,3% de Y, na forma de sulfatos duplos, em pH 1,0, a 25°C e 60min, com pureza superior a 99%. O Mn foi removido (100%) por ozonização (pH 1,0, a 25°C), enquanto 87,6% do Al e 100% do Fe foram precipitados em pH 3,5, a 80°C e 120min. A extração de 100% do Y e 50,4% de Zn ocorreu com Cyanex 272 20%, A/O 1/1, a 25°C e 15min. O Ni e o Co foram separados após 2 contatos também com Cyanex 272 20%, em pH 5,5 a 60°C. O 96,4% do Co foi precipitado como oxalato em pH 2,0 a 25°C e 120min com pureza de 99%, enquanto o 99,8% do Ni foi precipitado em pH 8,5 a 25°C e 120min como uma mistura de carbonato e hidróxido de Ni, com pureza de 97%. As eficiências de recuperação da rota foram de 90% para Ni e Co, de 95% a 98% para La, Ce, Nd e Pr, e 27% para Y. O escalonamento da rota (2kg da corrente M2, 15L de solução) resultou em porcentagens de recuperação similares aos obtidos em escala de laboratório 94% de Ni, 90% de Co, 93% a 97% de La, Ce, Nd e Pr, e 22% de Y, mostrando a reprodutibilidade da rota desenvolvida.The growing demand for critical materials, coupled with their limited availability, has made recycling essential to ensure supply security. In this context, the present work aimed to develop a recycling route for NiMH batteries from hybrid electric vehicles, focusing on the recovery of critical materials. The battery pack was dismantled, and the modules were discharged and characterized. Then, three modules underwent comminution and physical processing, involving sieving, attrition, dense media separation, and magnetic separation. The leaching step was carried out using the product stream (M2) concentrated in rare earth elements (REEs), Ni, and Co. Different acids (H2SO4, H3PO4, C6H8O7 e C2H5NO2) were evaluated, along with the influence of parameters such as acid concentration, temperature, solid-to-liquid ratio (S/L), and reaction time. H2SO4 was identified as the most effective leaching agent, yielding leaching efficiencies of 100% for REEs, 97.7% for Ni, and 99.2% for Co at 2.0 mol/L, 25°C, S/L 1/7.5, and 60min. Subsequently, 95.2% of La, 97.2% of Ce, 96.7% of Nd, 98,7% of Pr, and 12.3% of Y were precipitated as double sulfates at pH 1.0, 25°C, and 60min, with purities above 99%. Mn was fully removed (100%) by ozonation at pH 1.0 and 25°C, while 87.6% of Al and 100% of Fe were precipitated at pH 3.5, 80°C, and 120min. Y (100%) and Zn (50.4%) were extracted using 20% Cyanex 272, at an A/O ratio of 1/1, 25°C, and 15min. Ni and Co were separated after two contacts, also using 20% Cyanex 272 at pH 5.5 and 60°C. Co was then precipitated as oxalate (96.4% recovery, 99% purity) at pH 2.0, 25°C, and 120min, while Ni was recovered (99.8%) as a mixture of carbonate and hydroxide at pH 8.5, 25°C, and 120min, with 97% purity. The overall recovery efficiencies were 90% for Ni and Co, 9598% for La, Ce, Nd, and Pr, and 27% for Y. The scaling-up of the process (2kg of the M2 stream, 15L of solution) yielded similar recovery rates to those obtained at laboratory scale94% for Ni, 90% for Co, 9397% for La, Ce, Nd, and Pr, and 22% for Ydemonstrating the reproducibility of the developed route.Biblioteca Digitais de Teses e Dissertações da USPBotelho Junior, Amilton BarbosaEspinosa, Denise Crocce RomanoSánchez Piloto, Daniel 2025-09-11info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttps://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/3/3137/tde-05112025-080258/reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USPinstname:Universidade de São Paulo (USP)instacron:USPLiberar o conteúdo para acesso público.info:eu-repo/semantics/openAccesspor2025-11-05T10:16:02Zoai:teses.usp.br:tde-05112025-080258Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.teses.usp.br/PUBhttp://www.teses.usp.br/cgi-bin/mtd2br.plvirginia@if.usp.br|| atendimento@aguia.usp.br||virginia@if.usp.bropendoar:27212025-11-05T10:16:02Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da USP - Universidade de São Paulo (USP)false |
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A crescente demanda por materiais críticos, associada à sua disponibilidade limitada, tornou essencial a reciclagem para garantir a segurança no abastecimento. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver uma rota para reciclagem de baterias de NiMH de veículos elétricos híbridos com foco na recuperação de materiais críticos. O pack de baterias foi desmantelado, e os módulos foram descarregados e caracterizados. Em seguida, três módulos passaram pela etapa de cominuição e processamento físico, envolvendo técnicas de peneiramento, atrição, separação em meio denso e separação magnética. O estudo da lixiviação foi realizado com a corrente de produto (M2) onde foram concentrados os elementos terras raras (ETRs), o Ni e o Co, e avaliou-se o tipo do ácido (H2SO4, H3PO4, C6H8O7 e C2H5NO2) e a influência da variação da concentração, a temperatura, a relação sólido-líquido (S/L) e o tempo de reação. O H2SO4 foi definido como o melhor agente lixiviante, obtendo-se porcentagens de lixiviação de 100% para os ETRs, 97,7% para Ni e 99,2% para Co, em concentração de 2,0mol/L, a 25°C, S/L 1/7,5 e 60min. Na sequência, foram precipitados 95,2% de La, 97,2% de Ce, 96,7% de Nd, 98,7% de Pr e 12,3% de Y, na forma de sulfatos duplos, em pH 1,0, a 25°C e 60min, com pureza superior a 99%. O Mn foi removido (100%) por ozonização (pH 1,0, a 25°C), enquanto 87,6% do Al e 100% do Fe foram precipitados em pH 3,5, a 80°C e 120min. A extração de 100% do Y e 50,4% de Zn ocorreu com Cyanex 272 20%, A/O 1/1, a 25°C e 15min. O Ni e o Co foram separados após 2 contatos também com Cyanex 272 20%, em pH 5,5 a 60°C. O 96,4% do Co foi precipitado como oxalato em pH 2,0 a 25°C e 120min com pureza de 99%, enquanto o 99,8% do Ni foi precipitado em pH 8,5 a 25°C e 120min como uma mistura de carbonato e hidróxido de Ni, com pureza de 97%. As eficiências de recuperação da rota foram de 90% para Ni e Co, de 95% a 98% para La, Ce, Nd e Pr, e 27% para Y. O escalonamento da rota (2kg da corrente M2, 15L de solução) resultou em porcentagens de recuperação similares aos obtidos em escala de laboratório 94% de Ni, 90% de Co, 93% a 97% de La, Ce, Nd e Pr, e 22% de Y, mostrando a reprodutibilidade da rota desenvolvida. |
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