Reações de adição 1,2 a iminas: 1. síntese de triclorometilaminas e estudos mecanísticos por ATR-FTIR em tempo real; 2. síntese estereosseletiva de derivados de diaminoácidos via organocatálise

• Ano de defesa: 2017
• Autor(a) principal: Ávila, Eloah Pereira
• Orientador(a): Amarante, Giovanni Wilson
• Banca de defesa: Couri, Mara Rubia Costa , Almeida, Mauro Vieira de , Souza, Marcus Vinícius Nora de , Gonçalves, Raoni Schroeder Borges , Amarante, Giovanni Wilson
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF)
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-graduação em Química
• Departamento: ICE – Instituto de Ciências Exatas
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Adição 1,2 em iminas; Triclorometilação descarboxilativa; ATR-FTIR em tempo real; Organocatálise; Azalactonas; Síntese assimétrica; α,β-diaminoácidos; 1,2-addition to imines; Decarboxylative trichloromethylation; Real-time ATR-FTIR monitoring; Organocatalysis; Azalactones; Asymmetric synthesis; α,β-diaminoacids derivatives
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: https://repositorio.ufjf.br/jspui/handle/ufjf/5902

As reações de adição 1,2 às iminas são uma ferramenta sintética de grande interesse para a obtenção de blocos de construção contendo grupos aminas e aminoácidos em seus esqueletos estruturais. Os compostos obtidos por esta via são de grande interesse farmacológico, industrial e demais produtos de química fina. Desta forma, é possível acessar não apenas substratos para a síntese de moléculas complexas, mas também compostos com propriedades biológicas relevantes. Assim, propusemos duas vertentes para obtenção de estruturas análogas: em um primeiro momento, o desenvolvimento de uma metodologia para a obtenção de triclorometilaminas a partir da inserção do triclorometil carbânion gerado pela descarboxilação do sal tricloroacetato de potássio em um solvente aprótico em condições brandas e economicamente viável. Uma versão diastereosseletiva foi apresentada para a obtenção de um derivado enantiomericamente puro. Para uma melhor compreensão do mecanismo, cinética de descarboxilação, e formação de espécies envolvidas, foi utilizada a espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier com Reflexão Total Atenuada (ATR-FTIR) em tempo real, sendo possível medir a velocidade de decomposição, importância na adição dos reagentes e inferir a formação do ânion -CCl3. Em um segundo momento, propõe-se a síntese de derivados de α,β-diaminoácidos via catálise por ácido de Brønsted assimétrica a partir de uma reação do tipo Mannich entre azalactonas e iminas. Vários derivados de α,β-diaminácidos quirais foram preparados em bons rendimentos e alto controle da estereosseletividade.