Estudos estruturais de pequenas e médias moléculas por difração de raios-x em monocristais

• Ano de defesa: 2003
• Autor(a) principal: Daniel Ferreira de Souza Maia
• Orientador(a): Nivaldo Lucio Speziali
• Banca de defesa: Alfredo Gontijo de Oliveira, Heloisa de Oliveira Beraldo
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: Difraçao de Raios-X
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/ESCZ-5SJMJP

O principal objetivo deste trabalho foi o aprendizado do formalismo envolvido na cristalografia estrutural e o domínio das principais técnicas de obtenção e análise de dados provenientes da difração de raios X em sólidos cristalinos. Para isso foram utilizados diversos equipamentos que variam em complexidade desde uma tradicional câmara de precessão até os modernos coletores CCD no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron (LNLS). Os compostos escolhidos para estudo têm grande potencial farmacológico e, devido às suas especificidades, foi conveniente a aplicação de diferentes abordagens para a determinação das estruturas, o que proporcionou uma formação mais ampla. As técnicas empregadas estão detalhadas no capítulo 3 e no apêndice 1. A estrutura do composto Salicilaldeído semicarbazona (SAS) C8H10O2N3 foi resolvida via métodos diretos. O SAS se cristaliza com simetria monoclínica, grupo de espaço C 2/c, Z=8. A boa qualidade dos dados permitiu que o refinamento alcançasse um índice de convergência bastante satisfatório. O segundo composto estudado é um complexo bimetálico de cobre e ácidos furóicos. A estrutura foi determinada, com sucesso, via método do átomo pesado e a subseqüente análise de mapas de diferença de Fourier. O composto se cristaliza no grupo de espaço P21 com 4 unidades de Cu2(O2CC4H3O)4(H2O)2 .2H2O por célula unitária. A convergênica foi satisfatória, exceto pela posição das moléculas de água que se mostraram bastante desordenadas no cristal. A estrutura da pequena molécula de N(4)-fenil-2-benzoilpiridina tiossemicarbazona (C19H16N4S) foi determinada com sucesso via métodos diretos, apesar da baixa resolução das medidas. O refinamento se deu no grupo C2/m (Z=8) alcançando um índice de convergência excelente. Também foi estudado um complexo metálico de estanho e da tiossemicarbazona C19H16N4S. O refinamento convergiu no grupo de espaço Pn com 4 unidades de SnCl(C19H16N4S)(C4H9)2 por célula unitária. O composto de inclusão -CD:TMDP pode ser caracterizado como uma molécula média, contendo 208 átomos na sua unidade assimétrica e um total de 832 átomos na célula unitária. Limitações do equipamento usado restringiram a coleta a apenas 1800 reflexões únicas. A molécula de -ciclodextrina foi localizada através do método de substituição molecular, mas a determinação da estrutura do composto incluso TMDP não pode ser completada com sucesso. A cristalização se deu no grupo de espaço C 2/m (Z=4). As medidas foram realizadas em uma câmara de e confirmadas posteriormente por dados obtidos no LNLS. A descrição mais detalhada sobre a determinação das estruturas destes compostos encontra-se no capítulo 5. As tabelas completas dos resultados dos refinamentos estão no apêndice II.