Estudo de eletrólitos poliméricos à base de poliéter por espectroscopia Raman, análise térmica e condutividade iônica.

• Ano de defesa: 1999
• Autor(a) principal: Raigna Augusta da Silva
• Orientador(a): Marcos Assuncao Pimenta
• Banca de defesa: Pedro Licinio de Miranda Barbosa, Ronald Dickman, Annette Gorenstein, Josué Mendes Filho
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: Física
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/BUOS-9GGR3V

Eletrólitos poliméricos são compostos formados pela dissolução de sais em macromoléculas que contém heteroátomos (-O, -S, -N, -P) que interagem fortemente com os cátions. Os polímeros condutores iônicos apresentam interesse especial por causa de suas aplicações eletroquímicas. Neste trabalho, estudamos os eletrólitos poliméricos formados pela dissolução de sais percloratos (LiClO4 e NaClO4) em polietileno glicol (PEG) e trifluorometanosulfonato de lítio (LiCF3SO3 ou LiTf) em polidioxolano (PDXL) e no tribloco (PEG-PPG-PEG). Esses sistemas foram investigados por espectroscopia Raman, análise térmica, difração de raios X e medidas de condutividade iônica.Ao aumentarmos a concentração de sal nos sistemas complexados com o sal perclorato ou triflato, observamos nos espectros Raman ao analisarmos os modos internos de simetria A1 dos ânions ClO4 - e CF3SO3 - um aumento no número de espécies associadas com o aumento da concentração de sal. Para os sistemas PEG/MClO4 observamos a presença de espécies livres, associadas e micro-segregação de sal, cuja ocorrência é dependente da concentração de sal, do tamanho da cadeia polimérica e do tipo de cátion. Um aumento da concentração de sal nos sistemas complexados com o triflato produz uma diminuição na temperatura de degradação do sistema e um aumento na temperatura de transição vítrea (Tg) observados pelas técnicas de análise térmica (TG e DSC). Para os sistemas PDXL/LiTf e Tribl./LiTf observamos das medidas de difração de raios X que o sistema PDXL/LiTf apresenta variação na sua cristalinidade com a variação da concentração de sal. Já o Tribl./LiTf apresenta-se completamente amorfo em toda a faixa de concentração estudada. Estudos Raman dos sistemas complexados com o sal triflato mostram um aumento na associação iônica com o aumento da temperatura para todas as concentrações estudadas. O aumento na concentração de sal nos eletrólitos PDXL e Tribl. Complexados com LiTf produz um aumento na condutividade iônica dos sistemas para baixas concentrações de sal (x < 12% m/m), um valor praticamente constante na faixa intermediária (~10 < x < 40% m/m) e um decréscimo em seu valor para altas concentrações (x > 50% m/m) vista no sistema PDXL/LiTf.