Transformações químicas, caracterizações e estudo de modelagem molecular do clerodano bioativo trans-desidrocrotonina
Ano de defesa: | 2014 |
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Universidade Federal do Rio Grande do Norte
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PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
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País: |
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Resumo: | Neste trabalho foram desenvolvidos estudos sintéticos e teóricos para clerodanos bioativos obtidos de uma das plantas medicinais mais representativas da região Amazônica do Brasil, Croton cajucara Benth. Especificamente, utilizou-se como molécula alvo o biocomposto majoritário isolado das cascas do caule deste Croton, o diterpenóide 19-nor-clerodano trans-desidrocrotonina (t-DCTN). Derivados semisintéticos foram obtidos de t-DCTN utilizando-se os seguintes procedimentos sintéticos: 1) redução catalítica com H2, 2) redução com NaBH4 e 3) redução estereosseletiva com NaBH4/CeCl3). Os derivados semi-sintéticos do tipo 19-nor-furano-clerodanos alcoólicos foram denominados de t-CTN, t-CTN-OL, t-CTN-OL, t-DCTN-OL e t-DCTN-OL, tendo sido caracterizados por RMN. Os álcoois clerodanos derivados t-CTN-OL e t-CTN-OL foram obtidos a partir do derivado semi-sintético t-CTN, que também pode ser isolado das cascas do caule de C. cajucara. Uma metodologia teórica (DFT/B3LYP) envolvendo a previsão de propriedades geométricas e magnéticas como ângulos e distâncias de ligações bem como deslocamento químico e constante de acoplamento, foi desenvolvida para a molécula alvo t-DCTN em que foram correlacionados dados teóricos de RMN e estruturais, tendo sido obtidas correlação satisfatórias com dados experimentais de RMN (com coeficientes de correlação variando entre 0,97 e 0,99) e de difração de Raios-X. Esta metodologia teórica foi validada para todos os derivados semi-sintéticos apresentados neste trabalho. Em adição, informações topológicas obtidas com o auxílio da Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM) evidenciaram a presença de interações estabilizantes intramoleculares do tipo H-H e (C)O--H(C) em t-DCTN e t-CTN, contribuindo para o entendimento da diferente reatividade destes clerodanos na presença de NaBH4. |
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Especificamente, utilizou-se como molécula alvo o biocomposto majoritário isolado das cascas do caule deste Croton, o diterpenóide 19-nor-clerodano trans-desidrocrotonina (t-DCTN). Derivados semisintéticos foram obtidos de t-DCTN utilizando-se os seguintes procedimentos sintéticos: 1) redução catalítica com H2, 2) redução com NaBH4 e 3) redução estereosseletiva com NaBH4/CeCl3). Os derivados semi-sintéticos do tipo 19-nor-furano-clerodanos alcoólicos foram denominados de t-CTN, t-CTN-OL, t-CTN-OL, t-DCTN-OL e t-DCTN-OL, tendo sido caracterizados por RMN. Os álcoois clerodanos derivados t-CTN-OL e t-CTN-OL foram obtidos a partir do derivado semi-sintético t-CTN, que também pode ser isolado das cascas do caule de C. cajucara. 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The semi-synthetic 19-nor-furan-clerodane alcohol-type derivatives were denominated such as t-CTN, tCTN-OL, t-CTN-OL, t-DCTN-OL, t-DCTN-OL, being all of them characterized by NMR. The furan-clerodane alcohol derivatives t-CTN-OL and tCTN-OL were obtained form the semi-synthetic t-CTN, which can be isolated from the bark of C. cajucara. A theoretical protocol (DFT/B3LYP) involving the prevision of geometric and magnetic properties such as bond length and angles, as well as chemical shifts and coupling constants, were developed for the target t-DCTN in which was correlated NMR theoretical data with structural data, with satisfactory correlation with NMR experimental data (coefficients ranging from 0.97 and 0.99) and X-ray diffraction data. This theoretical methodology was also validated for all semi-synthetic derivatives described in this work. In addition, topological data from the Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM) showed the presence of H-H and (C)O--H(C) intramolecular stabilized interactions types for t-DCTN e t-CTN, contributing to the understanding of the different reactivity of this clerodanes in the presence of NaBH4.porUniversidade Federal do Rio Grande do NortePROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICAUFRNBrasilCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICACroton cajucaraTrans-desidrocrotoninaProcedimentos sintéticosNaBH4Cálculos teóricosRMNDFTQTAIMTransformações químicas, caracterizações e estudo de modelagem molecular do clerodano bioativo trans-desidrocrotoninainfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFRNinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)instacron:UFRNORIGINALBrenoAlmeidaSoares_TESE.pdfBrenoAlmeidaSoares_TESE.pdfapplication/pdf5286712https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/19755/1/BrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf8d70b330da37cc4e7f65e9910243b59aMD51TEXTBrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf.txtBrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf.txtExtracted texttext/plain280678https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/19755/6/BrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf.txta138e7d7b30e9d1fad9f142483d0b36fMD56THUMBNAILBrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf.jpgBrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf.jpgIM Thumbnailimage/jpeg5376https://repositorio.ufrn.br/bitstream/123456789/19755/7/BrenoAlmeidaSoares_TESE.pdf.jpgba73ee3dc863122973f69634386e7e54MD57123456789/197552017-11-01 03:45:59.864oai:https://repositorio.ufrn.br:123456789/19755Repositório de PublicaçõesPUBhttp://repositorio.ufrn.br/oai/opendoar:2017-11-01T06:45:59Repositório Institucional da UFRN - Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN)false |
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