Síntese e caracterização de complexos de molibdênio(VI) com ligantes nitrogenados

• Ano de defesa: 2018
• Autor(a) principal: Anjos, Alexsandro Lima dos
• Orientador(a): Pontes, Ana Cristina Facundo de Brito
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Programa de Pós-Graduação: PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Molibdênio(VI); Fenantrolina; Azida; Metformina
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: https://repositorio.ufrn.br/jspui/handle/123456789/26429

O molibdênio é um metal que está presente no organismo humano e desempenha importantes funções, como por exemplo, auxiliar processos catalíticos de oxirredução e transferência de átomos de oxigênio entre substratos. Além disso, esse metal é bastante utilizado para obtenção de novos compostos com atividades biológicas ou catalisadores em reações de epoxidação. Dessa forma, o presente trabalho objetiva a síntese e caracterização de complexos de molibdênio(VI) em sua isomeria cis-dioxo com os ligantes 1,10-Fenantrolina (phen), Azida (N3 - ) e Metformina (met). Assim sendo, os compostos cis-[Mo(phen)(O)2Cl2], cis- [Mo(phen)(O)2(N3)2] e cis-[Mo(met)(O)2Cl2] foram obtidos a partir do precursor cis- [Mo(DMSO)2(O)2Cl2]. Os complexos foram obtidos ajustando as condições de síntese como temperatura, tempo reacional e proporção do precursor com os ligantes, para substituição dos ligantes DMSO pela phen ou met e dos cloretos pelas azidas. A caracterização foi realizada por meio de técnicas espectroscópicas (Infravermelho, Raman e Uv-Vis), eletroquímicas e termoanalíticas. Os espectros vibracionais apresentaram os estiramentos Mo=O, com bandas em 919 e 891 cm-1 para o precursor, 933 e 896 cm-1 para o complexo com o ligante phen, 915 e 885 cm-1 para o azido complexo e 947 e 891 cm-1 para o complexo com metformina, indicando a influência da natureza dos ligantes nesse estiramento. Além da variação nas principais absorções dos outros ligantes, mostrando a coordenação com o metal. Os espectros eletrônicos, obtidos em água, não apresentaram transições d-d, pois o molibdênio está em seu estado de oxidação máximo (6+). Foram apenas verificadas bandas de transferência de carga dos ligantes cloretos para o metal (LMCT) em 213 e 234 nm, além de outra banda LMCT do ligante DMSO em 272 nm. Os complexos contendo o ligante fenantrolina apresentaram as bandas intraligantes características para o sistema. A análise por Voltametria Cíclica apresentou uma variação do potencial redox do metal em decorrência da troca de ligantes, como foi observado no potencial de redução do processo Mo6+/5+ em -502 mV para o precursor, -578 mV para o cis- [Mo(phen)(O)2Cl2], -589 mV para o azido complexo e -600 mV para o composto com o ligante met. Com a Termogravimetria foi possível avaliar a estabilidade dos compostos e a influência dos ligantes nas características principais do sistema, principalmente a temperatura inicial de decomposição dos complexos formados. Dessa forma, o conjunto de técnicas proporcionou a correlação entre a capacidade doadora dos grupos oxo e a influência de ligantes com características distintas, mostrando como a densidade eletrônica em torno do metal pode variar.