Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono
Ano de defesa: | 2011 |
---|---|
Autor(a) principal: | |
Orientador(a): | |
Banca de defesa: | , , , |
Tipo de documento: | Tese |
Tipo de acesso: | Acesso aberto |
Idioma: | por |
Instituição de defesa: |
Universidade Federal de Santa Maria
|
Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
|
Departamento: |
Química
|
País: |
BR
|
Palavras-chave em Português: | |
Palavras-chave em Inglês: | |
Área do conhecimento CNPq: | |
Link de acesso: | http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4206 |
Resumo: | This PhD thesis describes our results on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon bond forming reactions. Indium enolates, generated in situ from the reaction between indium(I) bromide and α,α-dichloroketones, react with carbonyl compounds and electron-deficient alkenes. Reactions of indium enolate with α,α-dichloroketones, in presence of extra InBr, leads to the formation of 1,4-diketones. The coupling with aldehydes leads alternatively, according as the stoichiometry, to the diastereoselective synthesis of (syn+anti)-2-chloro-3-hydroxy-propan-1-ones (which can be converted to the respective trans-epoxyketones), (E)-α,β-unsaturated ketones and cyclopropanes, upon a sequenced reaction mechanism. We also have developed a methodology for the preparation of cyclopropanes through the reaction of the indium enolate and other organoindium(III) compounds, derived from the reactions between InBr and α,α-dihalo carbonyl compounds and halo-acetonitriles, with electron-deficient alkenes. |
id |
UFSM-20_560b48b85202abce05876ac2b622b98e |
---|---|
oai_identifier_str |
oai:repositorio.ufsm.br:1/4206 |
network_acronym_str |
UFSM-20 |
network_name_str |
Manancial - Repositório Digital da UFSM |
repository_id_str |
|
spelling |
2011-10-062011-10-062011-03-01CHAGAS, Rafael Pavão das. Studies on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon. 2011. 159 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2011.http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4206This PhD thesis describes our results on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon bond forming reactions. Indium enolates, generated in situ from the reaction between indium(I) bromide and α,α-dichloroketones, react with carbonyl compounds and electron-deficient alkenes. Reactions of indium enolate with α,α-dichloroketones, in presence of extra InBr, leads to the formation of 1,4-diketones. The coupling with aldehydes leads alternatively, according as the stoichiometry, to the diastereoselective synthesis of (syn+anti)-2-chloro-3-hydroxy-propan-1-ones (which can be converted to the respective trans-epoxyketones), (E)-α,β-unsaturated ketones and cyclopropanes, upon a sequenced reaction mechanism. We also have developed a methodology for the preparation of cyclopropanes through the reaction of the indium enolate and other organoindium(III) compounds, derived from the reactions between InBr and α,α-dihalo carbonyl compounds and halo-acetonitriles, with electron-deficient alkenes.Este trabalho descreve os resultados dos estudos realizados sobre aplicações de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono. A reação entre brometo de índio(I) e α,α-diclorocetonas produz, in situ, enolatos de índio que reagem com compostos carbonílicos e alcenos deficientes em elétrons. As reações do enolato de índio com outras moléculas de α,α-diclorocetonas, na presença de InBr em excesso, leva à formação de 1,4-dicetonas. O acoplamento com aldeídos leva alternativamente, conforme a estequiometria, à formação diastereosseletiva de (syn+anti)-α-cloro-β-hidróxi-cetonas (que podem ser convertidas às respectivas trans-epóxi-cetonas), cetonas (E)-α,β-insaturadas e ciclopropanos, segundo um mecanismo de reações sequenciais. Ainda foi desenvolvida uma metodologia para preparação de ciclopropanos através da reação do enolato de índio e de outros compostos organoíndio(III), derivados da reação entre InBr e vários compostos carbonílicos α,α-di-halogenados e halogeno-acetonitrilas, com alcenos deficientes em elétrons.Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológicoapplication/pdfporUniversidade Federal de Santa MariaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFSMBRQuímicaBrometo de índio(I)Enolato de índioOrganoíndioReação aldólicaCiclopropanaçãoFormação de ligações carbono-carbonoIndium(I) bromideIndium enolateOrganoindiumAldol reactionCyclopropanationCarbon-carbon bond formationCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAEstudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbonoStudies on the application of indium(I) bromide in carbon-carboninfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisLang, Ernesto Schulzhttp://lattes.cnpq.br/4481982189769819Lenardao, Eder Joaohttp://lattes.cnpq.br/9974684005171829Nakagaki, Shirleyhttp://lattes.cnpq.br/2297060247169449Peppe, Clovishttp://lattes.cnpq.br/2796064506460595Burrow, Robert Alanhttp://lattes.cnpq.br/5452385625669684http://lattes.cnpq.br/9712618482518275Chagas, Rafael Pavão das1006000000004003003003003003003000c9d7568-d5c4-466d-b807-0125a7d37b972a721307-c26c-478d-b85e-0a4509225113ca9fcc2d-9963-41ad-88e6-0a2521e17c64302863f9-ddb5-4177-b0f5-4a6963ba725ea02ea64a-2c92-483f-92f9-cf5d43bfad9a6a2cdcc9-62d4-4ec7-b5ee-bb754233c717info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Manancial - Repositório Digital da UFSMinstname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)instacron:UFSMORIGINALCHAGAS, RAFAEL PAVAO DAS.pdfapplication/pdf5264378http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/4206/1/CHAGAS%2c%20RAFAEL%20PAVAO%20DAS.pdf5fe8efa75c6aa40f493e24ae1ab7d1fbMD51TEXTCHAGAS, RAFAEL PAVAO DAS.pdf.txtCHAGAS, RAFAEL PAVAO DAS.pdf.txtExtracted texttext/plain211799http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/4206/2/CHAGAS%2c%20RAFAEL%20PAVAO%20DAS.pdf.txtb9b3b2850a71d117ca4f58ee8ae94cb1MD52THUMBNAILCHAGAS, RAFAEL PAVAO DAS.pdf.jpgCHAGAS, RAFAEL PAVAO DAS.pdf.jpgIM Thumbnailimage/jpeg4987http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/4206/3/CHAGAS%2c%20RAFAEL%20PAVAO%20DAS.pdf.jpg2a1e70748ffbac4b41e8de22fd73a644MD531/42062022-02-08 08:26:29.012oai:repositorio.ufsm.br:1/4206Repositório Institucionalhttp://repositorio.ufsm.br/PUBhttp://repositorio.ufsm.br/oai/requestopendoar:39132022-02-08T11:26:29Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)false |
dc.title.por.fl_str_mv |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
dc.title.alternative.eng.fl_str_mv |
Studies on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon |
title |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
spellingShingle |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono Chagas, Rafael Pavão das Brometo de índio(I) Enolato de índio Organoíndio Reação aldólica Ciclopropanação Formação de ligações carbono-carbono Indium(I) bromide Indium enolate Organoindium Aldol reaction Cyclopropanation Carbon-carbon bond formation CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA |
title_short |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
title_full |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
title_fullStr |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
title_full_unstemmed |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
title_sort |
Estudo da aplicação de brometo de índio(I) em reações para formação de ligações carbono-carbono |
author |
Chagas, Rafael Pavão das |
author_facet |
Chagas, Rafael Pavão das |
author_role |
author |
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv |
Lang, Ernesto Schulz |
dc.contributor.advisor1Lattes.fl_str_mv |
http://lattes.cnpq.br/4481982189769819 |
dc.contributor.referee1.fl_str_mv |
Lenardao, Eder Joao |
dc.contributor.referee1Lattes.fl_str_mv |
http://lattes.cnpq.br/9974684005171829 |
dc.contributor.referee2.fl_str_mv |
Nakagaki, Shirley |
dc.contributor.referee2Lattes.fl_str_mv |
http://lattes.cnpq.br/2297060247169449 |
dc.contributor.referee3.fl_str_mv |
Peppe, Clovis |
dc.contributor.referee3Lattes.fl_str_mv |
http://lattes.cnpq.br/2796064506460595 |
dc.contributor.referee4.fl_str_mv |
Burrow, Robert Alan |
dc.contributor.referee4Lattes.fl_str_mv |
http://lattes.cnpq.br/5452385625669684 |
dc.contributor.authorLattes.fl_str_mv |
http://lattes.cnpq.br/9712618482518275 |
dc.contributor.author.fl_str_mv |
Chagas, Rafael Pavão das |
contributor_str_mv |
Lang, Ernesto Schulz Lenardao, Eder Joao Nakagaki, Shirley Peppe, Clovis Burrow, Robert Alan |
dc.subject.por.fl_str_mv |
Brometo de índio(I) Enolato de índio Organoíndio Reação aldólica Ciclopropanação Formação de ligações carbono-carbono |
topic |
Brometo de índio(I) Enolato de índio Organoíndio Reação aldólica Ciclopropanação Formação de ligações carbono-carbono Indium(I) bromide Indium enolate Organoindium Aldol reaction Cyclopropanation Carbon-carbon bond formation CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA |
dc.subject.eng.fl_str_mv |
Indium(I) bromide Indium enolate Organoindium Aldol reaction Cyclopropanation Carbon-carbon bond formation |
dc.subject.cnpq.fl_str_mv |
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA |
description |
This PhD thesis describes our results on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon bond forming reactions. Indium enolates, generated in situ from the reaction between indium(I) bromide and α,α-dichloroketones, react with carbonyl compounds and electron-deficient alkenes. Reactions of indium enolate with α,α-dichloroketones, in presence of extra InBr, leads to the formation of 1,4-diketones. The coupling with aldehydes leads alternatively, according as the stoichiometry, to the diastereoselective synthesis of (syn+anti)-2-chloro-3-hydroxy-propan-1-ones (which can be converted to the respective trans-epoxyketones), (E)-α,β-unsaturated ketones and cyclopropanes, upon a sequenced reaction mechanism. We also have developed a methodology for the preparation of cyclopropanes through the reaction of the indium enolate and other organoindium(III) compounds, derived from the reactions between InBr and α,α-dihalo carbonyl compounds and halo-acetonitriles, with electron-deficient alkenes. |
publishDate |
2011 |
dc.date.accessioned.fl_str_mv |
2011-10-06 |
dc.date.available.fl_str_mv |
2011-10-06 |
dc.date.issued.fl_str_mv |
2011-03-01 |
dc.type.status.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/publishedVersion |
dc.type.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis |
format |
doctoralThesis |
status_str |
publishedVersion |
dc.identifier.citation.fl_str_mv |
CHAGAS, Rafael Pavão das. Studies on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon. 2011. 159 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2011. |
dc.identifier.uri.fl_str_mv |
http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4206 |
identifier_str_mv |
CHAGAS, Rafael Pavão das. Studies on the application of indium(I) bromide in carbon-carbon. 2011. 159 f. Tese (Doutorado em Química) - Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, 2011. |
url |
http://repositorio.ufsm.br/handle/1/4206 |
dc.language.iso.fl_str_mv |
por |
language |
por |
dc.relation.cnpq.fl_str_mv |
100600000000 |
dc.relation.confidence.fl_str_mv |
400 300 300 300 300 300 300 |
dc.relation.authority.fl_str_mv |
0c9d7568-d5c4-466d-b807-0125a7d37b97 2a721307-c26c-478d-b85e-0a4509225113 ca9fcc2d-9963-41ad-88e6-0a2521e17c64 302863f9-ddb5-4177-b0f5-4a6963ba725e a02ea64a-2c92-483f-92f9-cf5d43bfad9a 6a2cdcc9-62d4-4ec7-b5ee-bb754233c717 |
dc.rights.driver.fl_str_mv |
info:eu-repo/semantics/openAccess |
eu_rights_str_mv |
openAccess |
dc.format.none.fl_str_mv |
application/pdf |
dc.publisher.none.fl_str_mv |
Universidade Federal de Santa Maria |
dc.publisher.program.fl_str_mv |
Programa de Pós-Graduação em Química |
dc.publisher.initials.fl_str_mv |
UFSM |
dc.publisher.country.fl_str_mv |
BR |
dc.publisher.department.fl_str_mv |
Química |
publisher.none.fl_str_mv |
Universidade Federal de Santa Maria |
dc.source.none.fl_str_mv |
reponame:Manancial - Repositório Digital da UFSM instname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) instacron:UFSM |
instname_str |
Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) |
instacron_str |
UFSM |
institution |
UFSM |
reponame_str |
Manancial - Repositório Digital da UFSM |
collection |
Manancial - Repositório Digital da UFSM |
bitstream.url.fl_str_mv |
http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/4206/1/CHAGAS%2c%20RAFAEL%20PAVAO%20DAS.pdf http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/4206/2/CHAGAS%2c%20RAFAEL%20PAVAO%20DAS.pdf.txt http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/4206/3/CHAGAS%2c%20RAFAEL%20PAVAO%20DAS.pdf.jpg |
bitstream.checksum.fl_str_mv |
5fe8efa75c6aa40f493e24ae1ab7d1fb b9b3b2850a71d117ca4f58ee8ae94cb1 2a1e70748ffbac4b41e8de22fd73a644 |
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv |
MD5 MD5 MD5 |
repository.name.fl_str_mv |
Manancial - Repositório Digital da UFSM - Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) |
repository.mail.fl_str_mv |
|
_version_ |
1794524367719235584 |