Síntese de α-metileno-β-lactamas via ciclização intramolecular de n-propiolamidas catalisada por t-BuOK e sua funcionalização via arilação de Heck catalisada por paládio

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2021
Autor(a) principal: Claus, Angélica Ribeiro lattes
Orientador(a): Zeni, Gilson Rogério lattes
Banca de defesa: Barancelli, Daniela Aline, Stein, André Luiz Agnes
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal de Santa Maria
Centro de Ciências Naturais e Exatas
Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
Departamento: Química
País: Brasil
Palavras-chave em Português:
Ciclização intramolecular
Lactamas
Arilação de Heck
Acoplamento
Heterociclos
Palavras-chave em Inglês:
Intramolecular cyclization
Lactams
Heck arylation
Coupling
Heterocycles
Área do conhecimento CNPq:
CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
Link de acesso: http://repositorio.ufsm.br/handle/1/23074
Resumo: The present work describes the regio- and stereoselective synthesis of α-methylene-β-lactams through intramolecular cyclization of different N-propiolamides catalyzed by potassium tert-butoxide. The same, in catalytic amounts of 30 mol%, together with dimethylformamide and dimethyl sulfoxide as solvents, proved to be efficient for the promotion of this cyclization. The optimized condition found for the synthesis of β-lactams in the present study, describes the use of 30 mol% of potassium tert-butoxide and 3 mL of dimethyl sulfoxide for 0.25 mmol of the corresponding N-benzyl-N-methyl-3-phenylpropiolamide, under heating at 90°C for 1 hour. The application of these conditions to other N-propiolamides, provided 16 examples of derivatives of the β-lactam ring, with yields between 33-87%. These showed a good tolerance to the use of removal groups and electronic density donors in both aromatic portions. In addition to their synthesis, the functionalization of these β-lactams through Heck arylation is later described, which was catalyzed by palladium acetate and made use of different aryl iodides, leading to the obtaining of 8 new examples of polysubstituted β-lactams with yields between 41-86%.
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These showed a good tolerance to the use of removal groups and electronic density donors in both aromatic portions. In addition to their synthesis, the functionalization of these β-lactams through Heck arylation is later described, which was catalyzed by palladium acetate and made use of different aryl iodides, leading to the obtaining of 8 new examples of polysubstituted β-lactams with yields between 41-86%.O presente trabalho descreve a síntese régio- e estereosseletiva de α-metileno-β-lactamas através de ciclização intramolecular de diferentes N-propiolamidas catalisada por tert-butóxido de potássio. O mesmo, em quantidades catalíticas de 30 mol%, juntamente a dimetilformamida e dimetilsulfóxido como solventes, demonstrou ser eficiente para a promoção dessa ciclização. A condição otimizada encontrada para a síntese das β-lactamas no presente estudo, descreve o uso de 30 mol% de tert-butóxido de potássio e 3 mL de dimetilsulfóxido para 0,25 mmol da correspondente N-benzil-N-metil-3-fenilpropiolamida, sob aquecimento a 90°C por 1 hora. A aplicação destas condições a outras N-propiolamidas, propiciou a obtenção de 16 exemplos de derivados do anel β-lactâmico, com rendimentos entre 33-87%. Estes, apresentaram uma boa tolerância ao uso de grupos retiradores e doadores de densidade eletrônica em ambas as porções aromáticas. Além de sua síntese, posteriormente é descrita a funcionalização destas β-lactamas através de arilação de Heck, a qual foi catalisada por acetato de paládio e fez uso de diferentes iodetos de arila, levando a obtenção de 8 novos exemplos de β-lactamas polissubstituídas com rendimentos entre 41-86%.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESConselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPqFundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio Grande do Sul - FAPERGSporUniversidade Federal de Santa MariaCentro de Ciências Naturais e ExatasPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFSMBrasilQuímicaAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/openAccessCiclização intramolecularLactamasArilação de HeckAcoplamentoHeterociclosIntramolecular cyclizationLactamsHeck arylationCouplingHeterocyclesCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICASíntese de α-metileno-β-lactamas via ciclização intramolecular de n-propiolamidas catalisada por t-BuOK e sua funcionalização via arilação de Heck catalisada por paládioSynthesis of α-methylene-β-lactams via intramolecular cyclization of n-propiolamides catalyzed by t-BuOK and its functionalization through Heck arilation catalyzed by paladiuminfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisZeni, Gilson Rogériohttp://lattes.cnpq.br/2355575631197937Dornelles, LucianoBarancelli, Daniela AlineStein, André Luiz Agneshttp://lattes.cnpq.br/3345013307623521Claus, Angélica Ribeiro100600000000600600600600600600b21a898a-0ab0-4f33-b980-2b55ef590b9455604e27-05d0-41e8-9e97-bbaf750a301988ff8616-1678-47c5-b3c5-9a8e5085844f5d3faa3c-c7d2-40c6-a2a2-8848f99e523e8ea16b8c-d9d8-4c59-acd8-5ef92b79c155reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações do UFSMinstname:Universidade Federal de Santa Maria (UFSM)instacron:UFSMORIGINALDIS_PPGQUIMICA_2021_CLAUS_ANGELICA.pdfDIS_PPGQUIMICA_2021_CLAUS_ANGELICA.pdfDissertaçãoapplication/pdf8043723http://repositorio.ufsm.br/bitstream/1/23074/1/DIS_PPGQUIMICA_2021_CLAUS_ANGELICA.pdf895bfdb6d01d216eaab200329d96b5d9MD51CC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; 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