Síntese e caracterização de complexos de metais de transição do grupo 10 derivados da benzil bis(4-fenil-3-tiossemicarbazona) e do ferrocenil S-benzil ditiocarbazato visando a obtenção de novos catalisadores e agentes antiparasitários

• Ano de defesa: 2017
• Autor(a) principal: LIMA, Jackelinne Camargo
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal do Triângulo Mineiro; Instituto de Ciências Exatas, Naturais e Educação - ICENE; Brasil; UFTM; Programa de Pós-Graduação Multicêntrico em Química de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: Catálise homogênea.; Hidrogenação catalítica.; Reações de acoplamento cruzado C-C.; Complexos de metais do grupo 10.; Atividade antichagásica.; Homogeneous catalysis.; Hidrogenation.; Cross coupling reaction C-C.; Group 10 metal complexes.; Antichagasic activity.; Ciências Exatas e da Terra
• Link de acesso: http://bdtd.uftm.edu.br/handle/tede/975

O presente trabalho teve dois enfoques, sendo o primeiro a aplicação em catálise homogênea, envolvendo reações de acoplamento C-C do tipo Heck e de transferência de H2, e o segundo em Inorgânica Medicinal. Neste sentido, foram sintetizadas duas séries de compostos derivadas de classes de ligantes diferentes, as bis(tiossemicarbazonas) e os ditiocarbazatos. A bis(tiossemicarbazona) foi obtida através da reação da feniltiossemicarbazida com o dibenzoil (2:1, mol:mol), formando o ligante potencialmente tetradentado H2bPht. Já o ditiocarbazato foi obtido a partir da reação entre o benzilditiocarbazato e o ferrocenocarboxialdeído, obtendo-se o ligante potencialmente bidentado HFedtc. Através de reações do H2bPht com precursores de metais do grupo 10 foram obtidos complexos do tipo [M(bPht)] (M = NiII, PdII e PtII), enquanto que as reações com o HFedtc levaram à formação de complexos do tipo [M(Fedtc)2] (M = NiII e PdII). A caracterização dos compostos envolveu a determinação de ponto de fusão, IV, UV-Vis, RMN de 1H, CG, voltametria cíclica, espectrometria de massas e difração de raios X em monocristal. Os complexos [M(bPht)] foram estudados como catalisadores nas reações de Heck utilizando-se estirenos e haletos aromáticos para obtenção de estilbenos. Foi possível verificar a atividade catalítica para [M(bPht)] nas seguintes condições: solvente DMF, Et3N, 120 ºC, 24 h, sendo que o [Pd(bPht)] apresentou uma ótima taxa de conversão. Através de análises por RMN de 1H e CG foi possível identificar o cis-estilbeno como o produto minoritário da reação. Por outro lado, estes complexos não apresentaram uma boa atividade catalítica em reações de transferência de H2 para redução da acetofenona. Já o HFedtc e seus derivados foram avaliados com relação à atividade antichagásica. Os resultados obtidos mostraram que a complexação do HFedtc à NiII ou PdII diminui a atividade tripanocida in vitro e que a citotoxicidade contra células LLC-MK2 é dependente do centro metálico. O [Pd(Fedtc)2] demonstrou o maior potencial, apresentando um valor de IS de 9,8, porém este valor não é superior ao do ligante livre, que apresentou IS = 36,5, valor semelhante ao do fármaco padrão benzonidazol (IS = 36,4). Estudos por docking molecular revelaram que o HFedtc acomoda-se no sítio da enzima Trypanosoma cruzi Old Yellow Enzyme, enquanto o [Ni(Fedtc)2] apresenta apenas interações fracas com o sítio do alvo biológico.