Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2022
Autor(a) principal: Maior, Christian Rocque Souto, 1991-
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: [s.n.]
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Reação diastereosseletiva
Hidrogenação
Metátese de olefinas
Geoesteranos
Biomarcadores geoquímicos
Diastereoselective reaction
Hydrogenation
Olefin metathesis
Geosteranes
Geochemical biomarkers
Link de acesso: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823
Resumo: Orientador: Paulo Cesar Muniz de Lacerda Mirand
id UNICAMP-30_fac79464cf0029447d1929c4f884dcfa
oai_identifier_str oai::1241270
network_acronym_str UNICAMP-30
network_name_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository_id_str
spelling Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período CretáceoOlefin cross-metathesis and diastereoselective hydrogenations in 3'omega'-carboxyalkyl steranes methyl esters synthesis : molecular fossils from Cretaceous periodReação diastereosseletivaHidrogenaçãoMetátese de olefinasGeoesteranosBiomarcadores geoquímicosDiastereoselective reactionHydrogenationOlefin metathesisGeosteranesGeochemical biomarkersOrientador: Paulo Cesar Muniz de Lacerda MirandDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Este projeto aborda a síntese de derivados dos biomarcadores esteroidais 5H'alfa'-colestano (colestano) e 5Hß-colestano (coprostano), ambos C27. Alguns ácidos saturados substituídos na posição 3 destes biomarcadores tiveram sua presença indicada previamente a este trabalhos, sendo, portanto possíveis fósseis moleculares. Então uma rota de síntese orientada para a diversidade foi construída com 5 etapas. A metodologia abordou reações de Oxidação de Oppenauer, diversas olefinações (Metátese Cruzada de Olefinas, uso de reagentes de Wittig, Horner-Wadsworth-Emmons e ilidenações de Nysted e Tebbe) e variados protocolos de hidrogenação, tanto em fase heterogênea quanto em fase homogênea. Foi dada uma ênfase no protocolo de Shenvi pela Transferência de Átomo H via Hidreto Metálico, para controle termodinâmico na formação do centro quiral do carbono 3 a ser gerado. Enquanto que para o controle cinético houve destaques com uso de catalisadores de Crabtree e Wilkinson. Os ésteres metílicos C30, C32, C34 e C36 com as quatro configurações das posições 3 e 5 foram gerados, totalizando 16 compostos, sendo 8 misturas de isômeros da posição 3 de esqueleto colestânico e 8 coprostânico. A proporção entre cada mistura foi diferente de acordo com o protocolo usado. Ao todo, 6 compostos foram confirmados na amostra geológica, retirada da Bacia Potiguar. Alguns compostos polares usualmente encontrados em óleos são descritos na literatura e apontam fenômenos de geocromatografia, tendo uso como geotraçadores para mapeamento de rotas de migração e potencial para encontrar novas acumulações de petróleo. Alguns aspectos de frações ácidas são abordados como possíveis biomarcadores de migração, e nos permite sugerir algumas características da amostra do óleo disponível para estudos de migraçãoAbstract: This project addresses the synthesis of the steroidal biomarkers derivatives 5H'alfa'-cholestane (cholestane) and 5Hß-cholestane (coprostane), both C27. Some saturated acids substituted in position 3 of these biomarkers had their presence indicated previously to this work, so they are possible molecular fossils. Then a diversity-oriented synthesis route was constructed with 5 steps. The methodology addressed some reactions like Oppenauer Oxidation, several olefinations (Cross Olefin Metathesis, Wittig reagents, Horner-Wadsworth-Emmons, Nysted, and Tebbe methylidenation), and various hydrogenation protocols, either heterogeneous or homogeneous. Emphasis was given to the Shenvi protocol for Hydrogen Atom Transfer via Metal Hydride, for thermodynamic control during the formation of the carbon 3 chiral center. Conversely, we observed good results using Crabtree and Wilkinson catalysts for the kinetic control of this reaction. The methyl esters C30, C32, C34, and C36 with all four possible configurations at positions 3 and 5 were synthesized. In Total, 16 compounds were prepared, being 8 mixtures of position 3 isomers of cholestanic skeleton and 8 of coprostanic. Altogether, 6 compounds were confirmed in the geological sample from the Potiguar Basin. Some aspects of geochromatography are discussed and the variation of isomers and homologs suggests compound fractioning during an oil migration eventMestradoQuímica OrgânicaMestre em QuímicaCAPES001[s.n.]Miranda, Paulo Cesar Muniz de Lacerda, 1966-Marsaioli, Anita JocelyneSantos Neto, Eugenio Vaz dosUniversidade Estadual de Campinas. Instituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINASMaior, Christian Rocque Souto, 1991-20222022-02-21T00:00:00Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdf1 recurso online (212 p.) : il., digital, arquivo PDF.https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823MAIOR, Christian Rocque Souto. Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos: fósseis moleculares do período Cretáceo. 2022. 1 recurso online (212 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823. Acesso em: 26 abr. 2024.https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1241270Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDFporreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)instacron:UNICAMPinfo:eu-repo/semantics/openAccess2023-11-16T11:03:20Zoai::1241270Biblioteca Digital de Teses e DissertaçõesPUBhttp://repositorio.unicamp.br/oai/tese/oai.aspsbubd@unicamp.bropendoar:2023-11-16T11:03:20Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)false
dc.title.none.fl_str_mv Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
Olefin cross-metathesis and diastereoselective hydrogenations in 3'omega'-carboxyalkyl steranes methyl esters synthesis : molecular fossils from Cretaceous period
title Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
spellingShingle Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
Maior, Christian Rocque Souto, 1991-
Reação diastereosseletiva
Hidrogenação
Metátese de olefinas
Geoesteranos
Biomarcadores geoquímicos
Diastereoselective reaction
Hydrogenation
Olefin metathesis
Geosteranes
Geochemical biomarkers
title_short Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
title_full Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
title_fullStr Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
title_full_unstemmed Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
title_sort Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos : fósseis moleculares do período Cretáceo
author Maior, Christian Rocque Souto, 1991-
author_facet Maior, Christian Rocque Souto, 1991-
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Miranda, Paulo Cesar Muniz de Lacerda, 1966-
Marsaioli, Anita Jocelyne
Santos Neto, Eugenio Vaz dos
Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Química
Programa de Pós-Graduação em Química
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
dc.contributor.author.fl_str_mv Maior, Christian Rocque Souto, 1991-
dc.subject.por.fl_str_mv Reação diastereosseletiva
Hidrogenação
Metátese de olefinas
Geoesteranos
Biomarcadores geoquímicos
Diastereoselective reaction
Hydrogenation
Olefin metathesis
Geosteranes
Geochemical biomarkers
topic Reação diastereosseletiva
Hidrogenação
Metátese de olefinas
Geoesteranos
Biomarcadores geoquímicos
Diastereoselective reaction
Hydrogenation
Olefin metathesis
Geosteranes
Geochemical biomarkers
description Orientador: Paulo Cesar Muniz de Lacerda Mirand
publishDate 2022
dc.date.none.fl_str_mv 2022
2022-02-21T00:00:00Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823
MAIOR, Christian Rocque Souto. Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos: fósseis moleculares do período Cretáceo. 2022. 1 recurso online (212 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823. Acesso em: 26 abr. 2024.
url https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823
identifier_str_mv MAIOR, Christian Rocque Souto. Metátese cruzada de olefinas e hidrogenações diastereosseletivas na síntese de ésteres metílicos de 3'omega'-carboxialquil esteranos: fósseis moleculares do período Cretáceo. 2022. 1 recurso online (212 p.) Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química, Campinas, SP. Disponível em: https://hdl.handle.net/20.500.12733/3823. Acesso em: 26 abr. 2024.
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.relation.none.fl_str_mv https://repositorio.unicamp.br/acervo/detalhe/1241270
Requisitos do sistema: Software para leitura de arquivo em PDF
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
1 recurso online (212 p.) : il., digital, arquivo PDF.
dc.publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
publisher.none.fl_str_mv [s.n.]
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instname:Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron:UNICAMP
instname_str Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
instacron_str UNICAMP
institution UNICAMP
reponame_str Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
collection Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.name.fl_str_mv Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) - Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP)
repository.mail.fl_str_mv sbubd@unicamp.br
_version_ 1797405542530940928

Registros relacionados