Obtenção de compostos intermediários para a síntese do agente anti-HIV Tenofovir, e de derivados do D-manitol
Ano de defesa: | 2012 |
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Tipo de documento: | Dissertação |
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Instituição de defesa: |
Universidade Federal Rural de Pernambuco
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Programa de Pós-Graduação: |
Programa de Pós-Graduação em Química
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Departamento: |
Departamento de Química
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Palavras-chave em Inglês: | |
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Resumo: | In this study we investigated the resolution of rac-1,2-propanediol and rac-2,3- isopropylidene glycerol using chiral amines (R)- and (S)-1-phenylethylamine (27). The alcohols are esterified to form hemi-phthalates, and treated with the enantiomers of 27 resulting in the following salts (R)-27.(±)-52 and (S)-27.(±)-52 in good yields. However, salts (R)-27.(±)-33 and (S)-27.(±)-33 did not form crystalline material. In addition we studied the resolution of (±)-14 and (±)-31 through the use of amino acids benzyl esters and brucine as auxiliaries. Attempts to obtain the benzyl ester of L-tryptophan (59) were negative; attempts to obtain benzyl esters of Lphenylalanine (58) and L-lysine (57) were also negative. In the case of brucine (35) there was no noticeable diastereoisomeric enrichment during repeated crystallizations. As an extension to this, we performed dehydration of D-mannitol (40) in an acid medium. Modifications of the published method resulted in obtaining a new derivative, the 2,5-anhydro-1,3-O-benzyl-D-mannitol (81) whose structure was established via x-ray study. |
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In addition we studied the resolution of (±)-14 and (±)-31 through the use of amino acids benzyl esters and brucine as auxiliaries. Attempts to obtain the benzyl ester of L-tryptophan (59) were negative; attempts to obtain benzyl esters of Lphenylalanine (58) and L-lysine (57) were also negative. In the case of brucine (35) there was no noticeable diastereoisomeric enrichment during repeated crystallizations. As an extension to this, we performed dehydration of D-mannitol (40) in an acid medium. Modifications of the published method resulted in obtaining a new derivative, the 2,5-anhydro-1,3-O-benzyl-D-mannitol (81) whose structure was established via x-ray study.Neste trabalho foi avaliada a resolução dos alcoóis rac-1,2-propanodiol (14) e rac-2,3-isopropilideno glicerol (31) pelas aminas quirais (R)- e (S)-1-feniletilamina (27) via processo de dessimetrização: os alcoóis foram esterificados, na forma de ftalatos, e tratados com os enantiômeros de 27 que resultou nos seguintes sais (R)-27.(±)-52 e (S)-27.(±)-52 em bons rendimentos. Todavia, os sais (R)-27.(±)-33 e (S)-27.(±)-33 não foram isolados em sua forma cristalina. Adicionalmente, foi estudada a resolução de (±)-14 e (±)-31 através do uso de aminoácidos, na sua forma benzílica, e brucina como auxiliares quirais. Tentativas de obter o éster benzil de L-triptofano (59), foram negativas. Alternativas de usar Lfenilalanina (58) e L-lisina (57) também foram negativas. Condizente com este tipo de resolução foi ensaiada também o alcalóide brucina (35), porém não houve enriquecimento diastereoisomérico durante repetidas cristalizações. Como extensão ao trabalho realizado com os alcoóis, foi investigada a desidratação do D-manitol (40) em meio ácido. Modificações desta metodologia conduziram à obtenção de um novo derivado deste substrato, o 2,6-anidro-1,3-di-Obenzil- D-manitol (81), que foi caracterizado por raios-X.Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2017-02-13T15:29:49Z No. of bitstreams: 1 Edmilson Clarindo de Siqueira.pdf: 4674633 bytes, checksum: c618a0d261dbc9f5432627199fd82f3a (MD5)Made available in DSpace on 2017-02-13T15:29:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Edmilson Clarindo de Siqueira.pdf: 4674633 bytes, checksum: c618a0d261dbc9f5432627199fd82f3a (MD5) Previous issue date: 2012-04-13Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPESapplication/pdfporUniversidade Federal Rural de PernambucoPrograma de Pós-Graduação em QuímicaUFRPEBrasilDepartamento de QuímicaAuxiliar quiralDessimetrizaçãoPropanodiolD-manitolChiral auxiliaryDesymmetrizationPropanediolD-mannitolCIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICAObtenção de compostos intermediários para a síntese do agente anti-HIV Tenofovir, e de derivados do D-manitolinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesis1435648362225100898600600600600380641605545709103015717003253031171952075167498588264571info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRPEinstname:Universidade Federal Rural de Pernambuco (UFRPE)instacron:UFRPELICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-82165http://www.tede2.ufrpe.br:8080/tede2/bitstream/tede2/6329/1/license.txtbd3efa91386c1718a7f26a329fdcb468MD51ORIGINALEdmilson Clarindo de Siqueira.pdfEdmilson Clarindo de Siqueira.pdfapplication/pdf4674633http://www.tede2.ufrpe.br:8080/tede2/bitstream/tede2/6329/2/Edmilson+Clarindo+de+Siqueira.pdfc618a0d261dbc9f5432627199fd82f3aMD52tede2/63292017-03-16 10:58:59.53oai:tede2: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Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttp://www.tede2.ufrpe.br:8080/tede/PUBhttp://www.tede2.ufrpe.br:8080/oai/requestbdtd@ufrpe.br ||bdtd@ufrpe.bropendoar:2017-03-16T13:58:59Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRPE - Universidade Federal Rural de Pernambuco (UFRPE)false |
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