Estudo de complexos luminescentes derivados do ácido naftóico no estado sólido e em filmes organizados

• Ano de defesa: 2022
• Autor(a) principal: Dias, Sofia Sestito
• Orientador(a): Adati, Renata Danielle
• Banca de defesa: Westphal, Eduard , Winnischofer, Herbert , Rodrigues, Paula Cristina , Adati, Renata Danielle
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Tecnológica Federal do Paraná; Curitiba
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Químíca
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Fotoluminescência; Metais de terras-raras; Análise térmica; Filmes finos; Síntese orgânica; Espectroscopia de absorção atômica; Photoluminescencia; Rare earth metals; Thermal analysis; Thin films; Organic compounds - Synthesis; Atomic absorption spectroscopy
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://repositorio.utfpr.edu.br/jspui/handle/1/30539

Compostos luminescentes contendo íon európio (III) são interessantes para diversas aplicações como: sensores para agentes de bioimagem e para otimizar/criar dispositivos ópticos-eletrônicos. Em sistemas bidimensionais a conformação de materiais pode ser viabilizada pelo design de ligantes, neste sentido a técnica de Langmuir-Blodgett se destaca por oferecer organização estrutural com monitoramento em tempo real durante a obtenção do filme. Neste trabalho descrevemos a síntese e caracterização dos complexos anfifílicos [Eu(dion)3(H2O)(DMSO)] e [Gd(dion)3(H2O)(DMSO)], onde (dion) é o ácido 6-dodeciloxi-2-naftóico. O dion foi sintetizado em três etapas a partir do ácido comercial 6-hidroxi-2-naftóico, através de reações de esterificação, alquilação e hidrólise que apresentaram um alto rendimento. O sucesso do procedimento de síntese dos complexos foi confirmado por CHN (análise elementar) e perfis espectrais observados por FT-IR. Os resultados obtidos por análises termogravimétricas revelam alta estabilidade térmica (~400 °C) dos complexos. Quanto as características fotoluminescentes, o nível tripleto do ligante (T) determinado em T = 26 332 cm-1 evidencia que este atua como antena no processo de absorção/transferência de energia. Os espectros de fotoemissão exibem transições intraconfiguracionais características do íon Eu3+, sendo a transição hipersensitiva 5D0 → 7F2 em 623 nm a mais intensa. A eficiência quântica de emissão (η) de 40,45% indica que a longa cadeia do ligante dion (C12) provoca perdas por processos nãoradiativos, além do baixo valor do parâmetro ômega 2 (Ω2) caracterizar menor covalência do ambiente químico de coordenação. Sobretudo, o ligante dion, projetado para confeccionar sistemas estruturados garantiu a formação de filmes de Langmuir luminescentes durante complexação na interface L-G. Os espectros de fotoluminescência monitorados in situ em uma cuba de Langmuir exibiram intensificação da emissão em função da compressão das barreiras móveis. Filmes LB luminescentes foram transferidos homogeneamente para substratos vítreos. As características do ligante possibilitam que este atue como surfactante e foto-antena em sistemas organizados e bidimensionais. A técnica LB explorada neste trabalho deverá contribuir para avanços no desenvolvimento de sensores para a detecção de traços de outros metais ou de analitos biológicos, por exemplo, em superfície nanoestruturada ao invés da abordagem tradicional baseada em soluções.