Produtos da química fina através da metátese de propenilbenzenos de origem vegetal empregando catalisadores rutênio-alquilideno

• Ano de defesa: 2017
• Autor(a) principal: Alexandra Goncalves Santos
• Orientador(a): Eduardo Nicolau dos Santos
• Banca de defesa: Benedito dos Santos Lima Neto, Katia Bernardo Gusmão, Maria Helena de Araujo, Rosemeire Brondi Alves
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: cruzada; metátese; catalisadores de Grubbs; Propenilbenzenos biorrenováveis; metátese de olefinas; autometátese
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-AQHUUA

Neste trabalho foram desenvolvidas novas metodologias com potencial tecnológico para a obtenção de produtos de alto valor agregado a partir dos 1-propenilbenzenos biorrenováveis, anetol, isoeugenol e isosafrol, disponíveis em abundância no Brasil. Essedesenvolvimento constituiu na aplicação da metátese de olefinas, utilizando os catalisadores: Grubbs de segunda geração (GII), Umicore M2 (M2) e Hoveyda-Grubbs segunda geração (HGII), na transformação desses substratos em produtos de interesse comercial para aindústria de química fina. A metátese cruzada dos 1-propenilbenzenos com os acrilatos de metila e de 2-etilexila é uma rota altamente eficiente para síntese de cinamatos, compostos que absorvem radiaçãoultravioleta, e ferulatos, moléculas com propriedades antioxidantes, anti-inflamátorias e anticancerígenas. Utilizando GII e M2 nessas reações os rendimentos obtidos são limitados pela decomposição desses catalisadores por enolatos formados devido à interação datricicloexilfosfina, dissociada desses na etapa de iniciação, com os acrilatos. Descreve-se um processo simples de aumentar o desempenho de GII e de M2 para níveis que correspondamao mais ativo, mas muito mais caro, HGII: a realização dessa reação na presença de poli(vinilfenóis), protetores que podem ser separados da reação pela realização de uma filtração simples. A partir das reações de metátese cruzada dos 1-propenilbenzenos com o 1,4-diacetoxibut-2-eno desenvolveu-se um procedimento para síntese de ésteres, compostos que podem ser hidrolisados para produção dos álcoois: metoxicinamílico e coniferílico, produtos com potencial aplicação na indústria química. O p-cimeno, um solvente biorrenovável é umaexcelente alternativa para substituição do 1,2-dicloroetano, solvente agora considerado altamente perigoso, nessas reações e na metátese cruzada dos 1-propenilbenzenos com acrilatos. Utilizando esse solvente foi possível associar eficiência e sustentabilidade nessas reações.Finalmente, utilizando a reação de autometátese dos 1-propenilbenzenos foi desenvolvido um procedimento sustentável para a síntese de estilbenos, substâncias que apresentam propriedades de fluorescência, antioxidantes, anti-inflamatórias, antitumorais ecardioprotetoras com elevados rendimentos, utilizando quantidades muito baixas de GII e HGII em reações que ocorrem instantaneamente, sem adição de solventes e sem a necessidade de aquecimento.