Difenilfosfinatos de terras raras trivalentes e tetravalentes: comportamento térmico e extinção térmica da luminescência

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2022
Autor(a) principal: Mota, Vinicius Rodrigues da
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Estadual Paulista (Unesp)
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Polímeros de coordenação
Nanofios
Materiais nanoestruturados
Luminescência
Metais de terras raras
Link de acesso: http://hdl.handle.net/11449/216911
Resumo: A partir da década de 90, polímeros de coordenação vem sendo cada vez mais estudados, e despertando grande interesse, tanto no ramo tecnológico como na área acadêmica. Devido as suas mais diversas aplicações como: luminóforos em iluminação, armazenamento e/ou separação de gases, sensoriamento, entre outras. O atrativo sobre os polímeros de coordenação se dá diante a capacidade destes de aliar propriedades de espécies químicas de diferente natureza (orgânicos e inorgânicos), produzindo materiais com propriedades distintas de seus componentes individuais. Difenilfosfinatos de terras raras – [TR(dpp)3]n, são atualmente classificados como polímeros de coordenação, sendo partículas na forma de nanofios, isoestruturais e nanoestruturados, que apresentam baixa solubilidade (na maioria dos solventes comumente utilizados em laboratório) e a princípio não produzem monocristais. A síntese destes difenilfosfinatos é realizada através de uma precipitação por via úmida (PVU), onde é realizada a mistura estequiométrica de soluções hidroalcóolicas 1:1, do ácido difenilfosfínico e dos Terras raras, na razão de 3:1 respectivamente. Essa mistura é submetida a agitação constante, sob atmosfera inerte de nitrogênio com controle de temperatura. Este trabalho teve como objetivo a síntese destes difenilfosfinatos utilizando-se de Terras raras ainda não relatados nesta síntese, sendo eles, Pr3+ e Ce4+, além da modificação do meio reacional com adição do surfactante Triton X-100, e também a síntese do difenilfosfinato de Európio [Eu(dpp)3]n partindo do precursor Hidroxicarbonato de Európio – Eu(OH)CO3.H2O. Tais mudanças realizadas nos parâmetros reacionais foram feitas afim de se obter compostos com melhor definição de forma e tamanho e, principalmente, com propriedades ópticas melhor delineadas. Tendo em vista a possibilidade de aplicar estes difenilfosfinatos em novas tecnologias de sorção e adsorção de gases, iluminação, detecção de radiação ionizante, sensoriamento de gases, nanotermometria, entre outras. O estudo do comportamento térmico e da extinção térmica da luminescência de difenilfosfinatos de terras raras trivalentes e tetravalentes definem parâmetros físico-químicos (ex. resistência térmica, supressão ou intensificação da luminescência por temperatura) importantes na formulação de materiais funcionais e de dispositivos de sensoriamento.
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Difenilfosfinatos de terras raras – [TR(dpp)3]n, são atualmente classificados como polímeros de coordenação, sendo partículas na forma de nanofios, isoestruturais e nanoestruturados, que apresentam baixa solubilidade (na maioria dos solventes comumente utilizados em laboratório) e a princípio não produzem monocristais. A síntese destes difenilfosfinatos é realizada através de uma precipitação por via úmida (PVU), onde é realizada a mistura estequiométrica de soluções hidroalcóolicas 1:1, do ácido difenilfosfínico e dos Terras raras, na razão de 3:1 respectivamente. Essa mistura é submetida a agitação constante, sob atmosfera inerte de nitrogênio com controle de temperatura. Este trabalho teve como objetivo a síntese destes difenilfosfinatos utilizando-se de Terras raras ainda não relatados nesta síntese, sendo eles, Pr3+ e Ce4+, além da modificação do meio reacional com adição do surfactante Triton X-100, e também a síntese do difenilfosfinato de Európio [Eu(dpp)3]n partindo do precursor Hidroxicarbonato de Európio – Eu(OH)CO3.H2O. Tais mudanças realizadas nos parâmetros reacionais foram feitas afim de se obter compostos com melhor definição de forma e tamanho e, principalmente, com propriedades ópticas melhor delineadas. Tendo em vista a possibilidade de aplicar estes difenilfosfinatos em novas tecnologias de sorção e adsorção de gases, iluminação, detecção de radiação ionizante, sensoriamento de gases, nanotermometria, entre outras. O estudo do comportamento térmico e da extinção térmica da luminescência de difenilfosfinatos de terras raras trivalentes e tetravalentes definem parâmetros físico-químicos (ex. resistência térmica, supressão ou intensificação da luminescência por temperatura) importantes na formulação de materiais funcionais e de dispositivos de sensoriamento.From the 90's on, coordination polymers have been increasingly studied and arousing great interest, both in the technological field and in the academic area. Due to its most diverse applications such as: luminophores in lighting, storage and separation of gases, sensing, among others. The attraction of coordination polymers is due to their ability to combine properties of chemical species of different nature (organic and inorganic), producing materials with properties that differ from their individual components. Rare earth diphenylphosphinates - [RE(dpp)3]n, are currently classified as coordination polymers, being particles in the form of nanowires, isostructural and nanostructured, which have low solubility (in most solvents commonly used in the laboratory) and in principle do not produce single crystals. The synthesis of these diphenylphosphinates is carried out through wet precipitation (PVU), where the stoichiometric mixture of 1:1 hydroalcoholic solutions, diphenylphosphinic acid and Rare Earths is carried out, in the ratio of 3:1 respectively. This mixture is subjected to constant agitation, under an inert atmosphere of nitrogen with temperature control. His work aimed to synthesize these diphenylphosphinates using rare earths not yet reported in this synthesis, namely, Pr3+ and Ce4+, in addition to modifying the reaction medium with the addition of the surfactant Triton X-100, and also the synthesis of diphenylphosphinate from Europium [Eu(dpp)3]n starting from the precursor Europium Hydroxycarbonate – Eu(OH)CO3.H2O. Such changes made in the reaction parameters were made in order to obtain compounds with better definition of shape and size and, mainly, with better delineated optical properties. In view of the possibility of applying these diphenylphosphinates in new technologies of gas sorption and adsorption, lighting, detection of ionizing radiation, gas sensing, nanothermometry, among others. The study of the thermal behavior and thermal extinction of the luminescence of trivalent rare earth diphenylphosphinates and tetravalents define physicochemical parameters (eg, thermal resistance, suppression or enhancement of luminescence by temperature) important in the formulation of functional materials and sensing devices.Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)001Universidade Estadual Paulista (Unesp)Cebim, Marco Aurélio [UNESP]Universidade Estadual Paulista (Unesp)Mota, Vinicius Rodrigues da2022-02-24T11:47:50Z2022-02-24T11:47:50Z2022-02-16info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfhttp://hdl.handle.net/11449/21691133004030072P8porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UNESPinstname:Universidade Estadual Paulista (UNESP)instacron:UNESP2023-10-01T06:04:55Zoai:repositorio.unesp.br:11449/216911Repositório InstitucionalPUBhttp://repositorio.unesp.br/oai/requestopendoar:29462023-10-01T06:04:55Repositório Institucional da UNESP - Universidade Estadual Paulista (UNESP)false
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