ESTUDOS ESPECTROSCÓPICOS E ELETROQUÍMICOS DA PORFIRINA MESO TETRAKIS (N- METIL -4- PIRIDIL) ( TMPYP ) EM MEIO MICELAR
Ano de defesa: | 2009 |
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Resumo: | In this work we used cationic porphyrin meso-tetrakis TMPyP in the form of free base and as a simplified model of membrane detergents CTAB, Brij 78 and SDS. The study of the interaction of porphyrin with the micelles was performed using the techniques of optical absorption and electrochemistry. The experimental results obtained of spectroscopy measurements show that both in acidic and in alkaline medium , a shift of the spectrum of porphyrin to longer wavelengths and a isosbestic point at 433 nm and 437 nm for the acid and basic medium respectively, caused by protonation and deprotonation of the porphyrin. There was an effective interaction between the porphyrin and the SDS micelles. In the presence of CTAB micelles and BRIJ 78 no significant changes and the concentrations of HCl and NaOH suggesting no interaction of porphyrin with the surfactant CTAB, and a small interaction with surfactant BRIJ. The voltammetric results showed that the effect of substituents can affect the peaks of oxidation and reduction and as a result alter the energy required to oxidize or reduce the TMPyP. A similar behaviour of porphyrin in buffer was observed. In the presence of SDS micelles, the porphyrins have energies of GAP- like porphyrin in buffer. Already in the presence of micelles of CTAB and BRJ 78 the energies of GAP were lower. Thus, the results indicate that there is an effective interaction with the SDS micelle, a small interaction with the micelle BRIJ and no interaction with the micelle of CTAB. The UV-VIS and electrochemical techniques indicate the presence of at least three species in equilibrium porphyrin studied : the free base species, protonated and the deprotonated. |
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The experimental results obtained of spectroscopy measurements show that both in acidic and in alkaline medium , a shift of the spectrum of porphyrin to longer wavelengths and a isosbestic point at 433 nm and 437 nm for the acid and basic medium respectively, caused by protonation and deprotonation of the porphyrin. There was an effective interaction between the porphyrin and the SDS micelles. In the presence of CTAB micelles and BRIJ 78 no significant changes and the concentrations of HCl and NaOH suggesting no interaction of porphyrin with the surfactant CTAB, and a small interaction with surfactant BRIJ. The voltammetric results showed that the effect of substituents can affect the peaks of oxidation and reduction and as a result alter the energy required to oxidize or reduce the TMPyP. A similar behaviour of porphyrin in buffer was observed. In the presence of SDS micelles, the porphyrins have energies of GAP- like porphyrin in buffer. Already in the presence of micelles of CTAB and BRJ 78 the energies of GAP were lower. Thus, the results indicate that there is an effective interaction with the SDS micelle, a small interaction with the micelle BRIJ and no interaction with the micelle of CTAB. The UV-VIS and electrochemical techniques indicate the presence of at least three species in equilibrium porphyrin studied : the free base species, protonated and the deprotonated.Neste trabalho foi utilizada porfirina catiônica meso tetrakis TMPyP na forma de base livre e como modelos simplificado de membranas os detergentes CTAB (Brometo de cetiltrimetilamônio), BRIJ 78 (Polyoxietileno lauril éter) e SDS (Dodecil sulfato de sódio) na forma de micelas. O estudo da interação da porfirina com as micelas foi realizado através das técnicas de absorção óptica e Eletroquímica. Os resultados experimentais obtidos por meio das medidas de espectroscopia mostram que tanto em meio ácido quanto em alcalino, um deslocamento do espectro da porfirina para comprimentos de onda maiores e um ponto isosbéstico em 433 nm para o meio ácido e 437 nm para o meio básico, ocasionados pela protonação e desprotonação da porfirina. Observou-se uma interação efetiva entre a porfirina e as micelas SDS. Na presença de micelas de CTAB e BRIJ 78 não houve mudanças significativas na forma dos espectros e nas concentrações de HCl e NaOH sugerindo que não há interação da porfirina com o surfactante CTAB, e uma pequena interação com surfactante BRIJ. Os resultados de voltametria mostraram que o efeito dos substituintes pode afetar os picos de oxidação e redução e em conseqüência alteram a energia necessária para oxidar ou reduzir a TMPyP. Na presença de micelas de SDS, as porfirinas apresentam energias de GAP semelhantes a da porfirina em solução tampão. Já na presença de micelas de CTAB e BRJ 78 as energias de GAP foram menores. Dessa forma, os resultados indicam que há uma interação efetiva com a micela de SDS, uma pequena interação com micela de BRIJ e nenhuma interação com a micela de CTAB. As técnicas UV-VIS e eletroquímicas indicam a presença de pelo menos três espécies em equilíbrio da porfirina estudada: as espécies base livre, protonada e desprotonada.Made available in DSpace on 2016-09-20T12:27:19Z (GMT). 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