Síntese e caracterização da perovskita BaCe0,2Zr0,7Y0,1O3- δ para uso como eletólito sólido em células a combustível usando aditivos de sinterização e obtidas por método pechini modificado e reação no estado sólido
| Ano de defesa: | 2024 |
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Universidade Estadual de Ponta Grossa
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Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Ciências de Materiais
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Resumo: | Emissões de gases do efeito estufa têm provocado grande mobilização por parte da comunidade que deseja buscar alternativas sustentáveis para o fornecimento de energia global. Uma dessas alternativas, é a construção de células a combustível, que tem como princípio a conversão da energia química em energia elétrica gerando como subprodutos calor e vapor de água. As células a combustível de óxido sólido principalmente as que funcionam a partir do transporte de prótons, tem ganhado destaque, devido a característica de necessitarem de temperaturas intermediárias para seu funcionamento e apresentarem bom desempenho e eficiência. A construção do eletrólito (componente da célula) é um desafio, no entanto algumas formulações apresentam-se promissoras como BaCe0,2Zr0,7Y0,1O3-δ (BCZY27), acrescida de aditivos de sinterização. O ZnO é o aditivo de sinterização mais estudado em composições do tipo perovskita, no entanto outros aditivos oferecem vantagens como Fe2O3 e Mn2O3, os quais não aparecem em estudos para a composição BCZY27 na literatura. O presente trabalho tem por objetivo estudar a formulação BCZY27 acrescida de ZnO, Fe2O3 e Mn2O3 obtida pelo método Pechini Modificado e acrescida de ZnO, Fe2O3 para composições obtidas por reação no estado sólido. Após a síntese dos pós pelos dois métodos e a sinterização a 1500°C, as amostras foram caracterizadas por difração de raios X (DRX) com análise Rietveld, microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva (MEV-EDS), densidade e porosidade aparente e espectroscopia de impedância. Os resultados mostraram densificação efetiva (acima de 95%) para composições obtidas pelo método Pechini modificado, independente do aditivo de sinterização utilizado, sendo que o processo ocorreu via fase líquida, e densificação abaixo da necessária para os pós obtidos por reação no estado sólido. Análises mostram que o uso de Fe2O3 e Mn2O3 nas composições proporcionou a formação de fases secundárias durante a sinterização reduzindo a condutividade e elevando a energia de ativação quando comparada a composição acrescida de ZnO. O uso desse aditivo na composição obtida por reação no estado sólido resultou na formação de uma fase secundária, no entanto valores de densidade, energia de ativação e condutividade encontram-se dentro do ideal para uso como eletrólito. O resultado mais promissor encontrado foi para a composição obtida por Pechini Modificado com aditivo ZnO, onde o valor de densificação foi de aproximadamente 98%, energia de ativação de 0,47eV e condutividade de 1,07∙10-3 S/cm, sendo que para essa composição não houve formação de fase secundária acreditando que o zinco foi incorporado a estrutura da perovskita. |
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Tese (Doutorado em Engenharia e Ciências de Materiais) - Universidade Estadual de Ponta Grossa, Ponta Grossa, 2024.http://tede2.uepg.br/jspui/handle/prefix/4519Emissões de gases do efeito estufa têm provocado grande mobilização por parte da comunidade que deseja buscar alternativas sustentáveis para o fornecimento de energia global. Uma dessas alternativas, é a construção de células a combustível, que tem como princípio a conversão da energia química em energia elétrica gerando como subprodutos calor e vapor de água. As células a combustível de óxido sólido principalmente as que funcionam a partir do transporte de prótons, tem ganhado destaque, devido a característica de necessitarem de temperaturas intermediárias para seu funcionamento e apresentarem bom desempenho e eficiência. A construção do eletrólito (componente da célula) é um desafio, no entanto algumas formulações apresentam-se promissoras como BaCe0,2Zr0,7Y0,1O3-δ (BCZY27), acrescida de aditivos de sinterização. O ZnO é o aditivo de sinterização mais estudado em composições do tipo perovskita, no entanto outros aditivos oferecem vantagens como Fe2O3 e Mn2O3, os quais não aparecem em estudos para a composição BCZY27 na literatura. O presente trabalho tem por objetivo estudar a formulação BCZY27 acrescida de ZnO, Fe2O3 e Mn2O3 obtida pelo método Pechini Modificado e acrescida de ZnO, Fe2O3 para composições obtidas por reação no estado sólido. Após a síntese dos pós pelos dois métodos e a sinterização a 1500°C, as amostras foram caracterizadas por difração de raios X (DRX) com análise Rietveld, microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva (MEV-EDS), densidade e porosidade aparente e espectroscopia de impedância. Os resultados mostraram densificação efetiva (acima de 95%) para composições obtidas pelo método Pechini modificado, independente do aditivo de sinterização utilizado, sendo que o processo ocorreu via fase líquida, e densificação abaixo da necessária para os pós obtidos por reação no estado sólido. Análises mostram que o uso de Fe2O3 e Mn2O3 nas composições proporcionou a formação de fases secundárias durante a sinterização reduzindo a condutividade e elevando a energia de ativação quando comparada a composição acrescida de ZnO. O uso desse aditivo na composição obtida por reação no estado sólido resultou na formação de uma fase secundária, no entanto valores de densidade, energia de ativação e condutividade encontram-se dentro do ideal para uso como eletrólito. O resultado mais promissor encontrado foi para a composição obtida por Pechini Modificado com aditivo ZnO, onde o valor de densificação foi de aproximadamente 98%, energia de ativação de 0,47eV e condutividade de 1,07∙10-3 S/cm, sendo que para essa composição não houve formação de fase secundária acreditando que o zinco foi incorporado a estrutura da perovskita.Greenhouse gas emissions have led to significant mobilization by the community seeking sustainable alternatives for global energy supply. One such alternative is the development of fuel cells, which convert chemical energy into electrical energy, generating heat and water vapor as byproducts. Solid oxide fuel cells, especially those operating via proton transport, have gained prominence due to their ability to function at intermediate temperatures while maintaining good performance and efficiency. The construction of the electrolyte (a key component of the cell) poses a challenge; however, some formulations show promise, such as BaCe0,2Zr0,7Y0,1O3-δ (BCZY27) with the addition of sintering additives. ZnO is the most studied sintering additive in perovskite compositions, but other additives, like Fe2O3 and Mn2O3, offer advantages, although they are not widely studied for BCZY27 compositions in the literature. This study aims to analyze the BCZY27 formulation with ZnO, Fe2O3 and Mn2O3 additives synthesized using the Modified Pechini method and ZnO, Fe2O3 additives synthesized via solid-state reaction. After synthesizing the powders using both methods and sintering at 1500°C, the samples were characterized by X-ray diffraction (XRD) with Rietveld analysis, scanning electron microscopy with energy-dispersive spectroscopy (SEM-EDS), apparent density and porosity measurements, and impedance spectroscopy. Results showed effective densification (above 95%) for compositions obtained via the Modified Pechini method, regardless of the sintering additive, where densification occurred via liquid-phase sintering. In contrast, solid-state reaction- derived powders exhibited insufficient densification. Analyses revealed that Fe2O3 and Mn2O3 additives led to the formation of secondary phases during sintering, reducing conductivity and increasing activation energy compared to compositions with ZnO. Using ZnO as an additive in the solid-state reaction composition resulted in a secondary phase; however, density, activation energy, and conductivity values were within the ideal range for use as an electrolyte. The most promising result was found for the Modified Pechini composition with ZnO, which achieved approximately 98% densification, an activation energy of 0.47 eV, and a conductivity of 1.07∙10−3 S/cm, with no secondary phase formation, suggesting zinc was incorporated into the perovskite structure.Submitted by Angela Maria de Oliveira (amolivei@uepg.br) on 2025-04-17T14:25:31Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Flavia Nocêra Viechineski.pdf: 4949842 bytes, checksum: e09055ddef78ac1003bc342338ed5cbc (MD5)Made available in DSpace on 2025-04-17T14:25:31Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Flavia Nocêra Viechineski.pdf: 4949842 bytes, checksum: e09055ddef78ac1003bc342338ed5cbc (MD5) Previous issue date: 2024-12-16Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorporUniversidade Estadual de Ponta GrossaPrograma de Pós-Graduação em Engenharia e Ciências de MateriaisUEPGBrasilDepartamento de Engenharia de MateriaisAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/openAccessEngenharia de Materiaiscélula a combustíveleletrólitoperovskitaaditivos de sinterizaçãofuel cellelectrolyteperovskitesintering additivesSíntese e caracterização da perovskita BaCe0,2Zr0,7Y0,1O3- δ para uso como eletólito sólido em células a combustível usando aditivos de sinterização e obtidas por método pechini modificado e reação no estado sólidoinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UEPGinstname:Universidade Estadual de Ponta Grossa (UEPG)instacron:UEPGLICENSElicense.txtlicense.txttext/plain; charset=utf-81866http://tede2.uepg.br/jspui/bitstream/prefix/4519/3/license.txt43cd690d6a359e86c1fe3d5b7cba0c9bMD53CC-LICENSElicense_rdflicense_rdfapplication/rdf+xml; charset=utf-8811http://tede2.uepg.br/jspui/bitstream/prefix/4519/2/license_rdfe39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34MD52ORIGINALFlavia Nocêra Viechineski.pdfFlavia Nocêra Viechineski.pdfTese completa em pdfapplication/pdf4949842http://tede2.uepg.br/jspui/bitstream/prefix/4519/1/Flavia%20Noc%c3%aara%20Viechineski.pdfe09055ddef78ac1003bc342338ed5cbcMD51prefix/45192025-04-17 11:25:31.754oai:tede2.uepg.br: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 Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://tede2.uepg.br/jspui/PUBhttp://tede2.uepg.br/oai/requestbicen@uepg.br||mv_fidelis@yahoo.com.bropendoar:2025-04-17T14:25:31Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UEPG - Universidade Estadual de Ponta Grossa (UEPG)false |
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Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UEPG - Universidade Estadual de Ponta Grossa (UEPG) |
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