Síntese e caracterização de sistemas catalíticos com base em compostos organoestânicos(IV) ancorados em sílica e avaliação de suas atividades catalíticas frente a reações de transesterificação

• Ano de defesa: 2019
• Autor(a) principal: Jesus, Roberta Anjos de
• Orientador(a): Meneghetti, Mario Roberto
• Banca de defesa: Suarez, Paulo Anselmo Ziani , Silva, Antonio Osimar Sousa da , Barbosa, Cintya D' Angeles do Espirito Santo
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Alagoas
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química e Biotecnologia
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Compostos organoestânicos (IV); Catálise heterogênea; Sílica; Transesterificação; Anchoring of organotin(IV) compounds; Heterogeneous catalysis; Transesterification
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://www.repositorio.ufal.br/handle/riufal/5866

Neste trabalho foi investigado a ancoragem de complexos de Sn(IV) em sílica modificada com grupos tióis, a fim de obter catalisadores heterogêneos com potencial atividade na reação de transesterificação. A ancoragem de catalisadores organoestânicos(IV) em sílica já vem sendo objeto de estudo de nosso grupo de pesquisa como sistemas catalíticos heterogeneizados para a produção de ésteres metílicos. Entretanto, este trabalho tem como objetivo minimizar a lixiviação das espécies ativas à base de estanho do suporte e, consequentemente, melhorar a atividade catalítica em reações com o reuso do catalisador. Neste estudo, foi investigado a ancoragem dos seguintes compostos organoestânicos(IV): n-Me2SnCl2, n-Bu2SnCl2, n-Bu2Sn(OMe)2 e n-Bu3SnOMe que, em condições homogêneas, apresentam excelente atividade catalítica em reações de transesterificação. A ancoragem dos complexos citados foi realizada a partir da interação entre esses complexos e grupos tióis presentes na sílica previamente modificada. A ancoragem foi confirmada por diversas técnicas analíticas, dentre elas: espectroscopia na região do infravermelho médio, espectroscopia Raman, espectroscopia na região do UV-Vis, análise termogravimétrica, espectrometria ótica de emissão atômica, energia por dispersão de raios-X, microscopia eletrônica de varredura acoplada à energia por dispersão de raios-X, fisissorção de nitrogênio e determinação da área superficial pelo método de BET. O sistema SiO2-S-SnBu2OMe foi o que apresentou maior teor de estanho ancorado (9,8%) seguidos por SiO2-S-SnMe2Cl, SiO2-S-SnBu3 e SiO2-S-SnBu2Cl que apresentaram, respectivamente, 8,4, 7,6 e 6,0%. O desempenho catalítico dos sistemas organoestânicos, tanto os moleculares quanto os suportados, foi avaliado em reações de transesterificação do acetato de etila ou da tricaprilina, em presença de metanol. Os produtos foram caracterizados por cromatografia gasosa. Nas condições empregadas, todos os compostos de estanho apresentaram atividade catalítica com a seguinte ordem: n-Bu2Sn(OMe)2 > n-Bu2SnCl2 > n-Me2SnCl2 > n- Bu3SnOMe. Por outro lado, os sistemas heterogeneizados, a seguinte tendência foi observada: SiO2-S-SnBu2OMe > SiO2-S-SnMe2Cl > SiO2-S-SnBu2Cl > SiO2-S-SnBu3 mas em todos os casos com menor atividade. Foi observada a perda de Sn(IV) do suporte nos testes de reuso, porém os catalisadores se mantiveram ativos por até 6 ciclos de reuso para a reação com o acetato de etila e 8 ciclos para a tricaprilina. A ancoragem dos compostos organometálicos de Sn(IV) mostrou-se promissora na reação de transesterificação.