Tióis de importância biológica: eletroanálise em diferentes superfícies eletródicas e utilização de polímeros molecularmente impressos magnéticos para separação e avaliação de glutationa

• Ano de defesa: 2018
• Autor(a) principal: Santos, Ana Caroline Ferreira
• Orientador(a): Goulart, Marília Oliveira Fonseca
• Banca de defesa: Lima, Phabyanno Rodrigues , Anunciação, Daniela Santos , Moura, Fabiana Andréa , Taboada Sotomayor, Maria Del Pilar , Lopes, Cleylton Bezerra
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Alagoas
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química e Biotecnologia
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Biotiós; Glutationa; Ácido lipoico; N-acetilcisteína; Polímeros impressos; Glutathione; Lipoic acid; N-Acetylcysteine; Magnetic imprinted polymers
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://www.repositorio.ufal.br/handle/riufal/2959

Tióis de relevância biológica (biotióis), os mais importantes antioxidantes endógenos sistêmicos e intracelulares, apresentam funções essenciais na proteção contra o dano oxidativo, causa bioquímica de uma série de doenças. Na classe, são incluídas proteínas com resíduos de cisteína e compostos sulfurados de baixa massa molecular. Devido à importância ambiental, bioquímica, química e farmacológica dos tióis e dissulfetos, sua determinação acurada tem ganhado atenção significativa na comunidade analítica. A detecção eletroquímica destes oferece vantagens analíticas. O presente trabalho tem como objetivos o desenvolvimento de estratégias eletroanalíticas para a determinação de vários biotióis, juntamente com a aplicação de técnicas seletivas baseadas em polímeros molecularmente impressos para a separação e quantificação de um dos mais importantes biotióis, a glutationa reduzida (GSH). Um método eletroquímico simples e sensível, baseado em voltametria cíclica (VC) e de pulso diferencial (VPD), para a determinação da N-acetilcisteína (NAC) e glutationa reduzida (GSH), em eletrodo de carbono vítreo (ECV), foi desenvolvido, com base na reatividade química entre tióis e dissulfetos, no caso, o dissulfeto ácido lipoico (LipS 2 ). Os resultados indicaram que a presença de LipS 2 , em solução, em ECV, facilitou a oxidação eletroquímica de tióis: NAC, GSH, cisteína (Cys) e homocisteína (HCys), com um aumento substancial da corrente, no potencial da oxidação de LipS 2 , em pH neutro. O LipS 2 desempenha um importante papel como mediador redox, em solução, sendo regenerado, após oxidação e captura de elétrons dos tiolatos analisados. Em condições otimizadas, empregando VPD, as curvas analíticas para NAC e GSH foram obtidas no intervalo de 1 a 10 μmol L -1 e 1 até 60 μmol L -1 , respectivamente. A quantificação foi realizada com alta sensibilidade, reprodutibilidade e limite de detecção (LD) submicro de 0,27 e 0,67 μmol L -1 para NAC e GSH, respectivamente. O método adição de padrão foi aplicado com sucesso na determinação de NAC e GSH em amostras de saliva artificial e urina humana, com excelentes resultados de recuperação. O desempenho analítico do método foi, também, avaliado usando um eletrodo de diamante dopado com boro (DDB), para a determinação de NAC. As figuras de mérito analíticas para NAC revelaram um intervalo de 1 a 100 μmol L -1 e LD em nível nanomolar (93 nmol L -1 ). O método foi aplicado com sucesso para quantificar NAC em preparações farmacêuticas (cápsulas, xarope e em suspensão), sem efeitos de matriz. O presente estudo evidenciou que a reação homogênea redox entre os tiolatos estudados e o LipS 2 , em dois eletrodos não modificados, constitui uma ferramenta analítica promissora, hábil para quantificar tióis de maneira simples, rápida, conveniente, sensível, de baixo custo e fácil preparação. Polímeros magnéticos molecularmente impressos (MMIP) são ferramentas analíticas eficientes, hábeis em realizar detecção e separação de analitos, em amostras complexas. Nesse trabalho, o analito utilizado foi GSH. A síntese do MMIP foi realizada por termopolimerização e fotopolimerização, variando o monômero funcional (alilamina e acrilamida). O MNIP foi sintetizado de maneira semelhante sem a presença de GSH. O MMIP foi lavado, para remoção da molécula impressa (GSH). Os MMIPs e MNIPs foram avaliados por espectrofotometria UV/Vis. Os materiais sintetizados foram caracterizados fisicamente, com diferença significativa entre o MMIPs e MNIPs, indicativas de ligações especificas no MMIPs, sendo material promissor para captura e detecção de GSH.