Desenvolvimento, validação e aplicação de método GC-MS/MS para a determinação de marcadores nitrogenados em petróleo.

• Ano de defesa: 2021
• Autor(a) principal: Dias, Luise Carvalho
• Orientador(a): Machado, Maria Elisabete
• Banca de defesa: Machado, Maria Elisabete , Lazzari, Eliane , Queiroz, Antonio Fernando de Souza , Ferreira, Sérgio Luís Costa
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal da Bahia
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
• Departamento: Instituto de Química
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Marcadores nitrogenados; Análise quantitativa; Química analítica; Petróleo
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ANALITICA::ANALISE DE TRACOS E QUIMICA AMBIENTAL
• Link de acesso: https://repositorio.ufba.br/handle/ri/37865

Compostos nitrogenados (N-compostos) constituem uma pequena fração da composição química do petróleo (0,1 a 2,0%) e estão presentes principalmente em estruturas aromáticas e heterocíclicas, classificadas em dois grupos: básicos (piridinas, quinolinas e benzoquinolinas) e neutros (indóis, carbazóis e benzocarbazóis). Carbazóis e seu análogos alquilados e benzocarbazóis são empregados como marcadores geoquímicos (N-marcadores) e podem fornecer informações sobre origem, migração, ambiente deposicional e maturidade do petróleo. A determinação de N-marcadores convencionalmente é realizada por cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas (GC-MS) após etapas de préfracionamento de amostra associados a um posterior fracionamento direcionado para separar os nitrogenados básicos e neutros. Neste trabalho foi desenvolvido, validado e aplicado, pela primeira vez, um método analítico empregando a cromatografia a gás acoplada a espectrometria de massas do tipo triplo quadrupolo (GC-MS/MS) para Nmarcadores. Amostras de petróleo coletadas em oito pontos da Bacia Potiguar foram analisadas sem etapa prévia de fracionamento e os seguintes N-marcadores foram determinados: carbazol, 1-metilcarbazol 2-metilcarbazol, 9-metilcarbazol, 1,8-dimetilcarbazol, 2,7-dimetilcarbazol, 3,6-dimetilcarbazol, 3-etilcarbazol, 1,4,8-trimetilcarbazol, benzo[a]carbazol, benzo[b]carbazol, benzo[c]carbazol e dibenzocarbazol. O método GC-MS/MS no modo MRM, apresentou LOQ 7,71 μg L-1 a 389,03 μg L-1 e LOD 2,54 μg L-1 a 95,38 μg L-1 com valores de coeficiente de determinação superiores a 0,98. Os ensaios de precisão resultaram em desvio padrão relativo inferiores de 20%. Recuperações entre 78,63% e 117,34% foram obtidas. Nas amostras, os resultados das concentrações referentes aos N-marcadores variaram de 0,29 ± 0,01 ug g-1 para benzo[c]carbazol na P6 a 59,74 ± 0,35 ug g-1 para 1,8-dimetilcarbazol na P1. O emprego da Análise de Componentes Principais (PCA) permitiu diferenciar amostras de ambiente lacustre e amostras de ambiente marinho. Por fim, razões diagnósticas baseadas em gráficos de correlação de acordo com os dados da avaliação quantitativa permitiram avaliar o ambiente de deposição e maturidade.