Efeito dos substituintes p-fenil nas propriedades luminescentes de novos complexos de európio(III) e gadolínio(III) com hidrazidas
| Ano de defesa: | 2019 |
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| Orientador(a): | |
| Banca de defesa: | |
| Tipo de documento: | Dissertação |
| Tipo de acesso: | Acesso aberto |
| Idioma: | por |
| Instituição de defesa: |
Universidade Federal do Espírito Santo
BR Mestrado em Química Centro de Ciências Exatas UFES Programa de Pós-Graduação em Química |
| Programa de Pós-Graduação: |
Não Informado pela instituição
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| Departamento: |
Não Informado pela instituição
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| País: |
Não Informado pela instituição
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| Palavras-chave em Português: | |
| Link de acesso: | http://repositorio.ufes.br/handle/10/11407 |
Resumo: | New lanthanides (Eu3+ and Gd3+) complexes with hydrazides were successfully synthesized and the effect of the p-phenyl substituent on the Eu3+ luminescent properties was evaluated. Crystals of Gd-amino was obtained and its structure was elucidated by single-crystal X-ray diffraction, revealing Gd3+ centered in a distorted tricapped trigonal-prismatic molecular geometry. IR spectroscopy and the elucidated structure confirmed hydrazides acting as bidentate ligands binding to Ln3+ ions through the oxygen of carbonyl group and the nitrogen of terminal amine, forming a five-membered ring. The CHN indicated the molecular formulas [Gd(amino)4(H2O)](NO3)3·(C2H5OH) and [Eu(toluic)3(H2O)3](NO3)3, the Gd3+ complex had its structure also confirmed by X-ray diffraction in single crystal. Lower T1 state energies were observed for ligands p-substituted with higher electron donating capacity groups and higher oscillator strength, such as p-OH and p-NH2. In contrast, higher lifetimes and quantum efficiencies were obtained for Eu-complexes with p-H and p-CH3 substituents, which are not deactivator groups and weaker oscillators. |
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Efeito dos substituintes p-fenil nas propriedades luminescentes de novos complexos de európio(III) e gadolínio(III) com hidrazidasEffect of p-phenyl substituents on the luminescence of novel europium(III) and gadolinium(III) hydrazide complexesLanthanideHydrazideSubstituent effectPhotoluminescenceEuropiumGadoliniumLantanídeosHidrazidaEfeito do substituinteMetais de terras-rarasFotoluminescênciaEurópioQuímica54New lanthanides (Eu3+ and Gd3+) complexes with hydrazides were successfully synthesized and the effect of the p-phenyl substituent on the Eu3+ luminescent properties was evaluated. Crystals of Gd-amino was obtained and its structure was elucidated by single-crystal X-ray diffraction, revealing Gd3+ centered in a distorted tricapped trigonal-prismatic molecular geometry. IR spectroscopy and the elucidated structure confirmed hydrazides acting as bidentate ligands binding to Ln3+ ions through the oxygen of carbonyl group and the nitrogen of terminal amine, forming a five-membered ring. The CHN indicated the molecular formulas [Gd(amino)4(H2O)](NO3)3·(C2H5OH) and [Eu(toluic)3(H2O)3](NO3)3, the Gd3+ complex had its structure also confirmed by X-ray diffraction in single crystal. Lower T1 state energies were observed for ligands p-substituted with higher electron donating capacity groups and higher oscillator strength, such as p-OH and p-NH2. In contrast, higher lifetimes and quantum efficiencies were obtained for Eu-complexes with p-H and p-CH3 substituents, which are not deactivator groups and weaker oscillators.Novos complexos de lantanídeos (Eu3+ e Gd3+) com hidrazidas foram sintetizados com sucesso e o efeito do substituinte p-fenil dos ligantes nas propriedades luminescentes do íon Eu3+ foi avaliado. Foi obtido cristal do complexo Gd-amino e sua estrutura foi elucidada por difratometria de raio-X em monocristal, revelando que o íon Gd3+ está centrado em uma geometria molecular trigonal prismática triencapuzada distorcida. A espectroscopia na região do infravermelho e a estrutura elucidada confirmaram hidrazidas atuando como ligantes bidentados ligando-se aos íons Ln3+ através do oxigênio do grupo carbonila e do nitrogênio da amina terminal, formando um anel de cinco membros. O CHN indicou as fórmulas moleculares [Gd(amino)4(H2O)](NO3)3·(C2H5OH) e [Eu(toluic)3(H2O)3](NO3)3, sendo que o complexo de Gd3+ teve sua estrutura confirmada pela difração de raio-X em monocristal. Foram observadas energias de T1 mais baixas para ligantes p-substituídos por grupos com maior capacidade de doação de elétrons e maior força de oscilador, tais como p-OH e p-NH2. Em contraste, maiores tempos de vida e eficiências quânticas foram obtidos para os complexos do íon Eu3+ com substituintes p-H e p-CH3, que não são grupos desativadores e nem fortes osciladores.Universidade Federal do Espírito SantoBRMestrado em QuímicaCentro de Ciências ExatasUFESPrograma de Pós-Graduação em QuímicaLuz, Priscilla PaivaBorges, Alex dos SantosRibeiro, Marcos AntonioBrandão, Samira Gomes2019-08-03T02:06:05Z2019-08-022019-08-03T02:06:05Z2019-05-17info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisTextapplication/pdfBRANDÃO, Samira Gomes. Efeito dos substituintes p-fenil nas propriedades luminescentes de novos complexos de európio(III) e gadolínio(III) com hidrazidas. 2019. 72 f. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Federal do Espírito Santo, Centro de Ciências Exatas, Vitória, 2019.http://repositorio.ufes.br/handle/10/11407porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes)instname:Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)instacron:UFES2024-06-28T17:52:26Zoai:repositorio.ufes.br:10/11407Repositório InstitucionalPUBhttp://repositorio.ufes.br/oai/requestriufes@ufes.bropendoar:21082024-06-28T17:52:26Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes) - Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)false |
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