Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2009
Autor(a) principal: Queiroz Júnior, Luiz Henrique Keng
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal do Espírito Santo
BR
Mestrado em Química
Centro de Ciências Exatas
UFES
Programa de Pós-Graduação em Química
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
Imagem de ressonância magnética
Análise espectral
Estereoquímica
Química
54
Link de acesso: http://repositorio.ufes.br/handle/10/4644
Resumo: The work discussed here aims to use theoretical calculations of the shielding tensors (?)and spin-spin couplingconstants(J)through different theoretical methods(GIAO, CSGT, IGAIM and SGO), in order to make a comparative study of the methods in question, and use the data obtained through these as an auxiliary tool to allow an unequivocalassignment ofboth allof 1H andof 13C NMR signals andthe relative stereochemistry of epoxides.This study focusesontwo compounds, ?-epoxypinene and 1,6-epoxycarvone, characterized by having an oxirane ring, one of the most versatile functional groups within organic chemistry. Compounds of this group are often used as intermediates in the synthesis of natural products, which brings out the importance on studiesof substances belonging to this class.After being arranged in tables, a statistical work was done in order to correlate the experimental data with the theoretical. By examining the standard deviation (SD), mean deviation (MD),linear correlation coefficient (R) and subtleties, that is, some very divergent values between the cisand transisomer, it was possible to assign unequivocallythe 1H and13C NMR signals, and the transstereochemistry for the ?-epoxypinene andthe 1,6-epoxycarvone. It was found that the theoretical values of the NMR chemical shifts obtained with the DFT/B3LYP theory level and CSGT and IGAIM methods applied to calculate the 1H and13C NMRshielding tensors (chemical shifts) of these compounds allow anexcellent correlation with experimental values, and let us associate a low computational cost with ahigh accuracy of the results found.
id UFES_f244ca814b7a7a7eaa3dfaa65e1a27c3
oai_identifier_str oai:repositorio.ufes.br:10/4644
network_acronym_str UFES
network_name_str Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes)
repository_id_str
spelling Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvonaEspectroscopia de ressonância magnética nuclearImagem de ressonância magnéticaAnálise espectralEstereoquímicaQuímica54The work discussed here aims to use theoretical calculations of the shielding tensors (?)and spin-spin couplingconstants(J)through different theoretical methods(GIAO, CSGT, IGAIM and SGO), in order to make a comparative study of the methods in question, and use the data obtained through these as an auxiliary tool to allow an unequivocalassignment ofboth allof 1H andof 13C NMR signals andthe relative stereochemistry of epoxides.This study focusesontwo compounds, ?-epoxypinene and 1,6-epoxycarvone, characterized by having an oxirane ring, one of the most versatile functional groups within organic chemistry. Compounds of this group are often used as intermediates in the synthesis of natural products, which brings out the importance on studiesof substances belonging to this class.After being arranged in tables, a statistical work was done in order to correlate the experimental data with the theoretical. By examining the standard deviation (SD), mean deviation (MD),linear correlation coefficient (R) and subtleties, that is, some very divergent values between the cisand transisomer, it was possible to assign unequivocallythe 1H and13C NMR signals, and the transstereochemistry for the ?-epoxypinene andthe 1,6-epoxycarvone. It was found that the theoretical values of the NMR chemical shifts obtained with the DFT/B3LYP theory level and CSGT and IGAIM methods applied to calculate the 1H and13C NMRshielding tensors (chemical shifts) of these compounds allow anexcellent correlation with experimental values, and let us associate a low computational cost with ahigh accuracy of the results found.O trabalho aqui abordado visa utilizar cálculos teóricos de tensoresde blindagem()e constantes de acoplamento spin-spin (J) através de diferentes métodos teóricos(GIAO, CSGT, IGAIM e SGO), com o intuito tanto de efetuar um estudo comparativo dos métodos em questão, quanto de utilizar os dados obtidos através destes como suporte para a atribuição inequívocados sinais de RMNde1H ede13C e da estereoquímica relativa de epóxidos. Em foco neste estudo estão dois compostos: -epoxipineno e da1,6-epoxicarvona, caracterizados por possuírem um anel oxirano, um dos grupos funcionais mais versáteis dentro da química orgânica. Compostos deste grupo são freqüentemente utilizados como intermediários na síntese de produtos naturais, fato que atribui relevância ao estudo de substâncias pertencentes a esta classe.Após serem dispostos em tabelas foi realizado um trabalho estatístico de forma a correlacionar os dados experimentais com os teóricos. Através da análise do desvio padrão (SD), desvio médio (MD), coeficiente de correlação linear (R) e de sutilezas, ou seja, de alguns valores muito discrepantes entre o isômerocise trans, foi possível atribuirinequivocamente os sinais de RMN de 1He de 13C, ea estereoquímica trans para o-epoxipineno e 1,6-epoxicarvona estudados.Também foi verificado que os valores teóricos de deslocamento químico de RMN obtidos com o nível de teoria DFT/B3LYP,e os métodos CSGT e IGAIM aplicados para o cálculo dos tensores de blindagem (deslocamentos químicos) de RMN de 1H ede13C,possibilitam para estes compostos uma excelente correlação com valores experimentais, e possibilitam associar um custo computacional não tão elevado a uma precisão apurada dos resultados obtidos. Em foco neste estudo estão dois compostos: o epóxido de -pineno e de carvona, caracterizados por possuírem um anel oxirano, um dos grupos funcionais mais versáteis dentro da química orgânica. Compostos deste grupo são freqüentemente utilizados como intermediários na síntese de produtos naturais, fato que atribui relevância ao estudo de substâncias pertencentes a esta classe. Após serem dispostos em tabelas foi realizado um trabalho estatístico de forma a correlacionar os dados experimentais com os teóricos. Através da análise do desvio padrão (SD), desvio médio (MD), coeficiente de correlação linear (R) e de sutilezas, ou seja, de alguns valores muito discrepantes entre o isômero cis e trans, foi possível atribuir inequivocamente os sinais de RMN de 1H e de 13C, e a estereoquímica trans para os epóxidos de -pineno e de carvona estudados. Também foi verificado que os valores teóricos de deslocamento químico de RMN obtidos com o nível de teoria DFT/B3LYP, e os métodos CSGT e IGAIM aplicados para o cálculo dos tensores de blindagem (deslocamentos químicos) de RMN de 1H e de 13C, possibilitam para estes compostos uma excelente correlação com valores experimentais, e possibilitam associar um custo computacional não tão elevado a uma precisão apurada dos resultados obtidos.Universidade Federal do Espírito SantoBRMestrado em QuímicaCentro de Ciências ExatasUFESPrograma de Pós-Graduação em QuímicaLacerda Junior, ValdemarCastro, Eustaquio Vinicius Ribeiro deSantos, Reginaldo Bezerra dosOliveira, Kleber Thiago deQueiroz Júnior, Luiz Henrique Keng2016-08-29T15:35:23Z2016-07-112016-08-29T15:35:23Z2009-08-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisTextapplication/pdfQUEIROZ JÚNIOR, Luiz Henrique Keng. Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona. 2009. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória, 2009.http://repositorio.ufes.br/handle/10/4644porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes)instname:Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)instacron:UFES2024-06-28T17:52:29Zoai:repositorio.ufes.br:10/4644Repositório InstitucionalPUBhttp://repositorio.ufes.br/oai/requestopendoar:21082024-06-28T17:52:29Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes) - Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)false
dc.title.none.fl_str_mv Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
title Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
spellingShingle Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
Queiroz Júnior, Luiz Henrique Keng
Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
Imagem de ressonância magnética
Análise espectral
Estereoquímica
Química
54
title_short Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
title_full Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
title_fullStr Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
title_full_unstemmed Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
title_sort Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona
author Queiroz Júnior, Luiz Henrique Keng
author_facet Queiroz Júnior, Luiz Henrique Keng
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Lacerda Junior, Valdemar
Castro, Eustaquio Vinicius Ribeiro de
Santos, Reginaldo Bezerra dos
Oliveira, Kleber Thiago de
dc.contributor.author.fl_str_mv Queiroz Júnior, Luiz Henrique Keng
dc.subject.por.fl_str_mv Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
Imagem de ressonância magnética
Análise espectral
Estereoquímica
Química
54
topic Espectroscopia de ressonância magnética nuclear
Imagem de ressonância magnética
Análise espectral
Estereoquímica
Química
54
description The work discussed here aims to use theoretical calculations of the shielding tensors (?)and spin-spin couplingconstants(J)through different theoretical methods(GIAO, CSGT, IGAIM and SGO), in order to make a comparative study of the methods in question, and use the data obtained through these as an auxiliary tool to allow an unequivocalassignment ofboth allof 1H andof 13C NMR signals andthe relative stereochemistry of epoxides.This study focusesontwo compounds, ?-epoxypinene and 1,6-epoxycarvone, characterized by having an oxirane ring, one of the most versatile functional groups within organic chemistry. Compounds of this group are often used as intermediates in the synthesis of natural products, which brings out the importance on studiesof substances belonging to this class.After being arranged in tables, a statistical work was done in order to correlate the experimental data with the theoretical. By examining the standard deviation (SD), mean deviation (MD),linear correlation coefficient (R) and subtleties, that is, some very divergent values between the cisand transisomer, it was possible to assign unequivocallythe 1H and13C NMR signals, and the transstereochemistry for the ?-epoxypinene andthe 1,6-epoxycarvone. It was found that the theoretical values of the NMR chemical shifts obtained with the DFT/B3LYP theory level and CSGT and IGAIM methods applied to calculate the 1H and13C NMRshielding tensors (chemical shifts) of these compounds allow anexcellent correlation with experimental values, and let us associate a low computational cost with ahigh accuracy of the results found.
publishDate 2009
dc.date.none.fl_str_mv 2009-08-27
2016-08-29T15:35:23Z
2016-07-11
2016-08-29T15:35:23Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv QUEIROZ JÚNIOR, Luiz Henrique Keng. Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona. 2009. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória, 2009.
http://repositorio.ufes.br/handle/10/4644
identifier_str_mv QUEIROZ JÚNIOR, Luiz Henrique Keng. Avaliação de diferentes métodos de cálculo de propriedades magnéticas na atribuição inequívoca dos sinais de RMN e da estereoquímica relativa do a-epoxipineno e da 1,6-epoxicarvona. 2009. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Federal do Espírito Santo, Vitória, 2009.
url http://repositorio.ufes.br/handle/10/4644
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv Text
application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal do Espírito Santo
BR
Mestrado em Química
Centro de Ciências Exatas
UFES
Programa de Pós-Graduação em Química
publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal do Espírito Santo
BR
Mestrado em Química
Centro de Ciências Exatas
UFES
Programa de Pós-Graduação em Química
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes)
instname:Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)
instacron:UFES
instname_str Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)
instacron_str UFES
institution UFES
reponame_str Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes)
collection Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes)
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da Universidade Federal do Espírito Santo (riUfes) - Universidade Federal do Espírito Santo (UFES)
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1833923931530067968

Registros relacionados