NANOCATALISADORES À BASE DE Nb E Sn DISPERSOS EM NITRETO DE CARBONO GRAFÍTICO APLICADOS NA VALORIZAÇÃO DE COMPOSTOS ORIUNDOS DE BIOMASSAS
| Ano de defesa: | 2025 |
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| Palavras-chave em Português: | |
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Resumo: | Atualmente, a biomassa lignocelulósica, com os avanços tecnológicos, está sendo utilizada como uma fonte alternativa ou complementar ao petróleo, podendo ser aplicada, por exemplo, para a produção de biocombustíveis, solventes e blocos construtores de diversos produtos químicos de valor agregado, recursos bastantes visados na Química Verde. O lactato de etila, solketal e γ-valerolactona são alguns dos produtos que podem ser obtidos através dos processos de despolimerização de diferentes rotas de aproveitamento de biomassas, sendo que esses compostos químicos em específico possuem valor comercial, principalmente por serem aplicáveis na área de solventes verdes e por possuírem baixa toxicidade. Para a obtenção dessas moléculas através de técnicas mais biossustentáveis foram produzidos e utilizados nanocatalisadores à base de Nb e Sn dispersos em nitreto de carbono grafítico. Os nitretos de carbono foram obtidos a partir de tratamento térmico aplicado na ureia, e, em seguida, os metais citados foram impregnados em diferentes proporções mássicas (1, 2 e 5 %) e, por fim, os materiais obtidos foram submetidos em análises físico-químicas e em testes catalíticos. Os nitretos de carbono puro e impregnados apresentaram área superficial específica em torno de 34 m² g-1. As análises de difração de raios X, espectroscopia por reflectância difusa na região do ultravioleta e visível, e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X, confirmaram a presença dos metais introduzidos e apontaram que estes estão presentes na forma de óxidos, devido ao processo de oxidação promovido pelo meio atmosférico durante o processo de impregnação no nitreto de carbono grafítico. Os testes catalíticos submetidos envolviam a conversão da dihidroxiacetona, ácido levulínico e glicerol nos produtos de valor agregado. Os materiais com as menores porções metálicas (1 %) foram os que apresentaram as melhores performances. O Sn 1 %/g-C3N4 obteve uma conversão de dihidroxiacetona de 98,53 % e seletividade reacional de lactato de etila de 76,85 %, além disso, conseguiu alcançar uma conversão de ácido levulínico de 100 % e seletividade reacional de γ-valerolactona de 29,4 %, enquanto o Nb 1 %/g-C3N4 obteve melhor performance na conversão do glicerol em solketal com 69,6 % e seletividade reacional de 92 %. Ademais, os melhores resultados obtidos pelos catalisadores conseguiram cumprir 7 dos 12 princípios da Química Verde, o que agrega valor na literatura no ponto de vista de sustentabilidade. |
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NANOCATALISADORES À BASE DE Nb E Sn DISPERSOS EM NITRETO DE CARBONO GRAFÍTICO APLICADOS NA VALORIZAÇÃO DE COMPOSTOS ORIUNDOS DE BIOMASSASNanocatalisadoresNitreto de carbono grafíticoLactato de etilaSolketalγ-ValerolactonaQuímica VerdeNanocatalystsGraphitic carbon nitrideEthyl lactateγ-ValerolactoneGreen ChemistryAtualmente, a biomassa lignocelulósica, com os avanços tecnológicos, está sendo utilizada como uma fonte alternativa ou complementar ao petróleo, podendo ser aplicada, por exemplo, para a produção de biocombustíveis, solventes e blocos construtores de diversos produtos químicos de valor agregado, recursos bastantes visados na Química Verde. O lactato de etila, solketal e γ-valerolactona são alguns dos produtos que podem ser obtidos através dos processos de despolimerização de diferentes rotas de aproveitamento de biomassas, sendo que esses compostos químicos em específico possuem valor comercial, principalmente por serem aplicáveis na área de solventes verdes e por possuírem baixa toxicidade. Para a obtenção dessas moléculas através de técnicas mais biossustentáveis foram produzidos e utilizados nanocatalisadores à base de Nb e Sn dispersos em nitreto de carbono grafítico. Os nitretos de carbono foram obtidos a partir de tratamento térmico aplicado na ureia, e, em seguida, os metais citados foram impregnados em diferentes proporções mássicas (1, 2 e 5 %) e, por fim, os materiais obtidos foram submetidos em análises físico-químicas e em testes catalíticos. Os nitretos de carbono puro e impregnados apresentaram área superficial específica em torno de 34 m² g-1. As análises de difração de raios X, espectroscopia por reflectância difusa na região do ultravioleta e visível, e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X, confirmaram a presença dos metais introduzidos e apontaram que estes estão presentes na forma de óxidos, devido ao processo de oxidação promovido pelo meio atmosférico durante o processo de impregnação no nitreto de carbono grafítico. Os testes catalíticos submetidos envolviam a conversão da dihidroxiacetona, ácido levulínico e glicerol nos produtos de valor agregado. Os materiais com as menores porções metálicas (1 %) foram os que apresentaram as melhores performances. O Sn 1 %/g-C3N4 obteve uma conversão de dihidroxiacetona de 98,53 % e seletividade reacional de lactato de etila de 76,85 %, além disso, conseguiu alcançar uma conversão de ácido levulínico de 100 % e seletividade reacional de γ-valerolactona de 29,4 %, enquanto o Nb 1 %/g-C3N4 obteve melhor performance na conversão do glicerol em solketal com 69,6 % e seletividade reacional de 92 %. Ademais, os melhores resultados obtidos pelos catalisadores conseguiram cumprir 7 dos 12 princípios da Química Verde, o que agrega valor na literatura no ponto de vista de sustentabilidade.Currently, through technological advances applied to lignocellulosic biomass, it is being used as an alternative or complementary source to petroleum, and can be applied, for example, to the production of biofuels, solvents and building blocks for various value-added chemical products, and these types of resources are highly requested in Green Chemistry. Ethyl lactate, solketal and γ-valerolactone are some of the products that can be obtained through the depolymerization processes of different biomass utilization routes, and these specific chemical compounds have commercial value, mainly because they are applicable in the area of green solvents and because they have low toxicity. To obtain these molecules through more biosustainable techniques, nanocatalysts based on Nb and Sn dispersed in graphitic carbon nitride were produced. Carbon nitrides were obtained from heat treatment applied to urea, and then the mentioned metals were impregnated in different mass proportions (1, 2 and 5 %) and, finally, the materials obtained were subjected to physico-chemical analysis and applied in catalytic tests. Pure and impregnated carbon nitrides obtained a specific surface area close to 34 m² g-1. X-ray diffraction analysis, diffuse reflectance spectroscopy in the ultraviolet to visible ranges and X-ray photoelectron spectroscopy confirmed the presence of the introduced metals and revealed that they are present in the form of oxides, due to the oxidation process promoted by the atmospheric environment during the impregnation process in graphitic carbon nitride. The catalytic tests performed were the conversion of dihydroxyacetone, levulinic acid and glycerol into value added products. The materials with the smallest metallic portions (1 %) were the catalysts that presented the best performances. Sn 1 %/g-C3N4 obtained dihydroxyacetone conversion of 98,53 % and ethyl lactate reaction selectivity of 76,85 %, in addition, it obtained levulinic acid conversion of 100 % and reaction selectivity of γ-valerolactone of 29,4 %, while Nb 1 %/g C3N4 had better performance in the conversion of glycerol to solketal with 69,6 % and reaction selectivity of 92 %. Furthermore, the best results obtained by the catalysts achieved 7 of the 12 principles of Green Chemistry, which adds value to the literature from a sustainability point of view.152 f.Lima, Thiago de MeloRossa, ViniciusSoares, André Von HeldViegas, Carolina VieiraSemaan, Felipe SilvaFerreira, Gláucio BragaFraga, Marco AndréRibeiro, Ruan Stevan de Almeida2025-10-31T19:40:42Z2025-10-31T19:40:42Zinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfALMEIDA Ribeiro, Ruan Stevan de. NANOCATALISADORES À BASE DE Nb E Sn DISPERSOS EM NITRETO DE CARBONO GRAFÍTICO APLICADOS NA VALORIZAÇÃO DE COMPOSTOS ORIUNDOS DE BIOMASSAS. 2023.152 f. 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