Síntese e caracterização de complexos de Pb(II) e Sn(II) com os ligantes 2-benzoilpiridina semicarbazona e 2-benzoilpiridina-N(4)-fenilsemicarbazona

• Ano de defesa: 2018
• Autor(a) principal: Araujo, Vinicius Oliveira
• Orientador(a): Schwade, Vânia Denise
• Banca de defesa: Faoro, Eliandro , Simoneti, Jandira Aparecida
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal da Grande Dourados
• Programa de Pós-Graduação: Programa de pós-graduação em Química
• Departamento: Faculdade de Ciências Exatas e Tecnologia
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Raios X; Estanho; Interação intermolecular
• Palavras-chave em Inglês: X-Rays; Chumbo; Cooperative binding (Biochemistry)
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: http://repositorio.ufgd.edu.br/jspui/handle/prefix/1170

Embora chumbo e estanho exibam grande diversidade em suas propriedades, ambos apresentam similaridades, como a formação de compostos binários com outros elementos, com números de coordenação de 2 a 10. Pb(II) Sn(II) formam complexos estáveis com ligantes contendo átomos doadores tanto macios quanto duros. Derivados de hidrazonas, assim como semicarbazonas, possuem grande importância na química de coordenação, pois atuam como doadores de pares eletrônicos, e, com isso, formam complexos com um número expressivo de diferentes cátions metálicos, resultando em compostos que apresentam variadas características e funções. Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados dois ligantes (2-benzoilpiridina semicarbazona (HL.HCl) e N-4-fenil-2-benzoilpiridina semicarbazona (HLPh.HCl)) e sete compostos de coordenação (ou oito, considerando a obtenção do composto 1 com diferentes solvatos). A partir de HL.HCl, foram obtidos os compostos de Pb(II): bis{(μ-cloro)[fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]cloro-chumbo(II)} bis(dimetilformamida) solvato, [Pb(HL)Cl2]2·2DMF (1a); bis{(μ-cloro)[fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]cloro-chumbo(II)} pentahidratado, [Pb(HL)Cl2]2·5H2O (1b); bis{(μ-cloro)[fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]nitrato-chumbo(II)} tetraidratado, [Pb(HL)(NO3)Cl]2·4H2O (2) e bis{(μ-cloro)[fenil-2-piridinil(metileno) semicarbazona]tiocianato-chumbo(II)}, [Pb(HL)(SCN)Cl]2 (3). A partir de HLPh.HCl foram obtidos compostos de Pb(II) e Sn(II), sendo: bis{(μ3-cloro)(di-μ-cloro)[di-N(4)-fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]cloro-dichumbo(II)}, [Pb(HLPh)Cl2]4 (4); bis{(μ3-cloro)(di-μ-nitrato)[di-N(4)-fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]cloro-dichumbo(II)}, [Pb(HLPh)(NO3)Cl2]4 (5); bis{(μ3-cloro)(di-μ-tiocianato)[di-N(4)-fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]cloro-dichumbo(II)}, [Pb(HLPh)(SCN)Cl2]4 (6) e bis{(μ-cloro)[N(4)-fenil-2-piridinil(metileno)semicarbazona]cloro-estanho(II)}, [Sn(HLPh)Cl2]2 (7). Os ligantes e todos os compostos foram analisados por FT-IR e TG-DSC (exceto TG-DSC para 1b e 7). A análise por DRX em monocristal foi possível para os compostos HLPh·HCl, 1a, 1b, 2, 4 e 7. Medidas de DRX em pó foram realizadas para 1a, 2 e 4. Observou-se, por meio de DRX em monocristal, que para os compostos 1 e 2 houve formação de dímeros com ligações Cl em ponte (μ-cloro) e redes poliméricas supramoleculares via interações Pb···O e ligações de hidrogênio. O composto 4 apresentou-se em forma de tetrâmero com ligações ponte (μ-cloro) e (μ3-cloro), formando uma rede polimérica supramolecular por meio de interações π···π e ligações de hidrogênio. O composto 7, diferente dos compostos de Pb(II), apresenta o íon Sn(II), em que há a formação de pseudo-dímeros por meio de interações Sn···Cl (sendo essas responsáveis pelas ligações ponte (μ-cloro) e ligações de hidrogênio). Os espectros no infravermelho dos compostos de coordenação mostraram coordenação dos ligantes hidrazona de forma neutra, com pequeno deslocamento da banda de νC=O para menores frequências. Análise térmica (TG-DSC) foi realizada a fim de verificar a estequiometria e a estabilidade térmica dos compostos, demonstrando maior estabilidade para o tetrâmero 4, e menor para o dímero 2. Por meio da técnica de DRX em pó, com a comparação de difratogramas experimentais e simulados, foi possível observar a pureza dos compostos 1a, 2 e 4.