Atribuição Inequívoca dos Sinais de RMN de 1H e de 13C do Glaucolídeo B, Síntese de seus Derivados e Síntese de 2-Fenil-6,7-exo-Isopropilidenodioxi- 8-Oxabiciclo-[3.2.1]-Oct-2-eno, Visando a Obtenção de Novos Herbicidas

• Ano de defesa: 2008
• Autor(a) principal: Adilson Vidal Costa
• Orientador(a): Dorila Pilo Veloso
• Banca de defesa: Gaspar Diaz Munoz, Jacqueline Aparecida Takahashi, Gelson José Andrade Conceição, Márcia Paranho Veloso
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: Glaucolídeo B; herbicidas; Cátion oxialílico
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-85RVSS

Em virtude da crescente necessidade de novos produtos químicos para o controle racional e eficiente das pragas agrícolas, objetivou-se, com este trabalho, contribuir com as pesquisas de novos produtos com atividade herbicida, assim como no estudo para determinação completa da estrutura do Glaucolídeo B [1], uma lactona sesquiterpênica, contendo um ciclo de dez membros. Para isso, o Glaucolídeo B foi isolado da parte aérea da planta Vernonia fruticulosa Mart. pertencente à família Asteraceae. A hidrogenação catalítica do composto 1 resultou na obtenção do composto 2 com 74% de rendimento e do composto 3 com 25 % de rendimento. O tratamento dos compostos 1, 2 e 3 com água e ácido trifluoroácetico levou à obtenção dos compostos 4, 5 e 6, com rendimentos de 65%, 76% e 68% respectivamente. O composto 7 foi obtido pela desoxigenação do composto 2 com rendimento de 26%. No presente trabalho foi sintetizado também, o 2-fenil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-2-eno [27] com potencial atividade herbicida, ainda não descrita na literatura. Este composto foi preparado inicialmente a partir da cicloadição [4+3] entre o furano e o cátion oxialílico gerado pelo tratamento da 1-bromo-1-fenilpropan-2-ona [22], com trietilamina, levando à obtenção do 2-fenil-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona [23], convertido em duas etapas no 2-fenil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ona [25]. O tratamento desse composto com boridreto de sódio forneceu o álcool correspondente, cuja desidratação levou à obtenção do alqueno. As substâncias estudadas tiveram as suas estruturas determinadas através da utilização de métodos espectrométricos: infravermelho, ressonância magnética de hidrogênio e carbono-13, incluindo técnicas como: COSY, HMQC, DEPT e NOESY. Para o Glaucolídeo B obtiveram-se espectros variando a temperatura de -43 oC a 27 oC, com intervalos de 10 oC. A avaliação da atividade biológica das lactonas sesquiterpênicas foi feita a partir de ensaios preliminares com as espécies Physalis ixocarpa, Lolium multiflorum, Trifolium alexandrinum e Amaranthus hypochondriacus, aplicando-se doses de 50, 100 e 200 M do composto sintetizado. Os principais produtos com atividade herbicida foram os compostos 5 e 6, que causaram maior efeito sobre todas as plantas testadas, destacando-se a inibição de 90% causada pelo composto 5 sobre a germinação das sementes de Physalis ixocarpa. A avaliação dos oxabiciclos 27 e 34 foi feita sob condições de laboratório, com plantas de Sorghum bicolor L. e Cucumis sativus L., utilizando doses de 100 M e 250 M. Nestes bioensaios, o isômero 27 revelou-se o mais ativo sobre o desenvolvimento do sistema radicalar das plantas testadas. Estes resultados indicaram que os compostos avaliados constituem uma classe de compostos orgânicos com potencial atividade herbicida, sendo justificáveis estudos mais aprofundados sobre eles.