Síntese de novos agentes fluorescentes: híbridos moleculares doador-aceptor e ligantes carboxílicos

• Ano de defesa: 2023
• Autor(a) principal: William Gomes de Aguiar
• Orientador(a): Claudio Luis Donnici
• Banca de defesa: Lucienir Pains Duarte, Fabiano Vargas Pereira
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
• Departamento: ICX - DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Híbridos moleculares doador-aceptor; Ligantes orgânicos conjugados; Fluoróforos; Derivados de tiofeno; Aminas aromáticas fluorescentes; Ácidos carboxílicos aromáticos
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/57430

O presente trabalho relata a síntese de três híbridos moleculares D-A binários (TF-CONH-Ar) inéditos, formados pela condensação de aminas aromáticas fluorescentes, subunidade elétron-doadora (Ar-NH-, D), Ar = 9,9-di-hexil-9H-fluoreno, dibenzo[b,d]tiofeno e N-metil-9H-carbazol, e a subunidade elétron-aceptora, β-carboxitiofeno, (TF-CO-, A), com promissor potencial de emissão na região do infravermelho próximo. Também foram obtidos três ligantes orgânicos conjugados a base de ácidos carboxílicos aromáticos fluorescentes (Ar-COOH), (Ar = 9H-fluoreno, dibenzo[b,d]tiofeno e dibenzo[b,d]furano), promissores candidatos para atuarem como “antenas” em complexos de lantanídeos (III). Os três híbridos moleculares inéditos sintetizados, N-(9,9-di-hexil-9H-fluoren-2-il)tiofeno-3-carboxamida (5), N-(dibenzo[b,d]tiofen-3-il)tiofeno-3-carboxamida (6) e N-(N-metil-9Hcarbozol-3-il)tiofeno-3-carboxamida (7) mediante a condensação das subunidades doadoras (D), 2-amino-9,9-dihexil-9H-fluoreno (1), 3-aminodibenzo[b,d]tiofeno (2) e 3-aminoN-metil-9H-carbazol (3), com a subunidade aceptora (A), cloreto de tiofeno-3-carbonila (4), apresentaram bom rendimento (63 a 81%).Com relação ao comportamento fotofísico das carboxamidas tiofênicas 5, 6 e 7 observou-se duas bandas de emissão, sendo a primeira de alta intensidade localizada na região do violeta (373,9 a 421,0 nm) e a segunda de baixa intensidade localizada entre as regiões do laranja e vermelho (593,9 a 640,0 nm). Embora, a fotoluminescência não tenha sido observada na região do infravermelho próximo para os híbridos moleculares D-A binários inéditos sintetizados neste trabalho, esses são promissores candidatos fluoróforos na região NIR a partir da formação de híbridos poliméricos D-A-D ternários, utilizando como subunidade elétron-doadora o EDOT, 3,4-etilenodioxitiofeno. Os três ácidos carboxílicos aromáticos obtidos, ácido 9H-fluoreno-2-carboxílico (8), ácido dibenzo[b,d]tiofeno-2-carboxílico (9) e ácido dibenzo[b,d]furano-2-carboxílico (10), apresentaram rendimentos entre 28 e 77% e ótima solubilidade na maioria dos solventes comumente empregados em síntese, condição incomum para essa classe de ligantes conjugados. Assim, os ácidos 8, 9 e 10 são importantes candidatos para síntese de complexos de lantanídeos (III) com boa solubilidade nos solventes empregados em processabilidade.