Síntese de magnetos moleculares à base de ligantes derivados de fenilenobis(oxamato) via estratégia metalosupramolecular 

• Ano de defesa: 2014
• Autor(a) principal: Tatiana Renata Gomes Simoes
• Orientador(a): Humberto Osorio Stumpf
• Banca de defesa: Ademir Neves, Wallace de Castro Nunes, Maria Helena de Araujo, Helio Anderson Duarte
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de Minas Gerais
• Palavras-chave em Português: Magnetos moleculares; Ligantes de terminação; Oxamato
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/1843/SFSA-9KDQ78

Neste trabalho foram realizadas sínteses, caracterizações e estudos das propriedades magnéticas de magnetos moleculares de baixa e alta dimensionalidades. Primeiramente foram investigadas reações envolvendo o precursor bis(2-piridilcarbonil)amideto de cobre(II), [Cu(bpca)(H2O)2]+ e sua influência em espécies contendo o grupo orto-fenilenobis(oxamato) (opba). Quatro compostos foram obtidos e caracterizados, dentre eles dois cujas estruturas cristalinas são inéditas: [Cu(bpca)(CF3SO3)(H2O)]·H2O e a cadeia {[Cu(bpca)(EtHopba)]}n . O estudo magnético de {[Cu(bpca)]2[Cu(opba)(H2O)]}, [Cu2(bpca)2(H2opba)]2·3H2O e {[Cu(bpca)(EtHopba)]}n mostraram acoplamento antiferromagnético entre os centros paramagnéticos, com parâmetros J = -65,8, -2,36 e -0,17 cm-1, respectivamente. Posteriormente foi preparada a rede bidimensional heterometálica de fórmula (Bu4N)[Mn2{Cu(opba)}2ox], que representa o único exemplo de plano contendo íons de CuII, MnII conectados por grupos oxamato e oxalato. As interações antiferromagnéticas dos spins dentro das camadas foram analisadas através dos dados de suscetibilidade magnética, sendo caracterizado o spin-canting. O uso da metodologia QMC permitiu determinar os valores dos acoplamentos JCuMn = -32,5(3) cm-1, e JMnMn = -2,7(3) cm-1. Na terceira parte deste trabalho, foram sintetizados e caracterizados estruturalmente três novos compostos dinucleares: [Cu(opba)Cu(phen)(dmso)2]·2H2O, [Cu(opba)Cu(dap)(H2O)]·H2O e [Cu(opba)Cu(dap-OH)(H2O)]·2H2O; phen = 1,10-fenantrolina, dap = 1,3-diaminopropano e dapOH = 2-hidroxi-1,3-diaminopropano. O tratamento dos dados magnéticos mostrou forte acoplamento antiferromagnético intramolecular, com valores de J =-358,8, -366,0 e - 392,1 cm-1, respectivamente. Finalmente, estudou-se a síntese controlada pelos solventes do meio reacional para a preparação e caracterização estrutural de um composto dinuclear Cu(bipy)(H2mpba)]2·2H2O, e de uma cadeia neutra [Cu(bipy)(H2mpba)]·dmso [bipy = 2,2'-bipiridina, H4mpba = ácido N,N'-1,3- fenilenobis(oxâmico)]. Também é mostrada a interconversão reversível entre eles. O estudo magnético mostrou fracas interações magnéticas intradinuclear (J = -0,81 cm-1) e intracadeia (J = -0,22 cm-1).