Materiais funcionais baseados em sistemas poliaromáticos: fenacenos-tetracarboxilatos e -tetracarboxidiimidas, e azobenzenos-tetracarboxilatos

• Ano de defesa: 2019
• Autor(a) principal: Moreira, Thamires dos Santos
• Orientador(a): Cristiano, Rodrigo
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal da Paraíba
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
• Departamento: Química
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Fenacenos; Azobenzenos; Reações de Perkin; Fotociclização; Fotoisomerização; Corantes de Baixo Ponto de Fusão; Materiais Orgânicos Funcionais; Phenacenes; Azobenzenes; Perkin Reaction; Photocyclization; Photoisomerization; Low Melting Dyes; Functional Organic Materials; Fenóis - Álcoois aromáticos; Fenacenos-tetracarboxi
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: https://repositorio.ufpb.br/jspui/handle/123456789/15975

A busca pelo desenvolvimento de novos materiais para aplicações específicas tornouse um grande desafio para a comunidade científica, que procuram, através de diversas pesquisas, atender as demandas tecnológicas globais. Nessa direção, esforços foram realizados para introduzir aos materiais funcionalidades baseadas em uma combinação de múltiplos componentes. O presente trabalho consiste na síntese e caracterização das propriedades optoeletrônicas de fenacenos e azobenzenos tetracarboxifuncionalizados. Os [8], [10], [12] e [14] fenacenos-tetracarboxilatos foram sintetizados através de dupla condensação de Perkin, seguida por fotociclização oxidativa; enquanto que, os [8], [10], [12] e [14] fenacenos-tetracarboxidiimidas foram obtidos por meio de condensações entre os fenacenos-tetraésteres e as respectivas aminas simétricas. As propriedades eletro-ópticas foram estudadas, e as diimidas apresentaram valores de band gap significativamente mais baixos do que os respectivos ésteres. O composto [12] fenaceno-tetracarboxilato exibiu propriedade líquido cristalina, com fase do tipo nemática monotrópica à 210 °C. Os Azobenzenostetracarboxifuncionalizados foram obtidos através de reações de esterificação de Fischer com os respectivos álcoois lineares e ramificados. Estes compostos apresentaram boa estabilidade térmica, com temperaturas de decomposição acima de 300 °C, e dois destes compostos são líquidos a temperatura ambiente (os isômeros octil e 2-etil-hexil). Observou-se também, uma diminuição do ponto de fusão destes compostos à medida que as cadeias alquílicas lineares foram aumentadas (Me > Et > Pr > Bu > Pent > Hx > Oct). Todos os azocompostos exibiram fotoisomerização E-ZE, entretanto foi observado que os materiais tendem a permanecer na configuração Z quando fotoisomerizados mesmo que em uma pequena extensão. Contudo, o processo de retorno a configuração E, foi acelerado quando os substituintes do azobenzeno-tetracarboxilato eram ramificados, o que pode ser atribuído ao efeito estérico provocado pelas cadeais alquílicas quando estão na configuração Z.