Propriedades estruturais e estudos fotoluminescentes de complexos B-dicetonatos nas regiões do visível e infravermelho próximo

• Ano de defesa: 2019
• Autor(a) principal: Arruda, Joaldo Garcia
• Orientador(a): Teotonio, Ercules Epaminondas de Sousa
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal da Paraíba
• Programa de Pós-Graduação: Programa de Pós-Graduação em Química
• Departamento: Química
• País: Brasil
• Palavras-chave em Português: Lantanídeos; Luminescência no NIR; B-dicetonatos; Transferência de energia; Lanthanides; Near Infrared Luminescence; B-diketonates; Energy transfer
• Área do conhecimento CNPq: CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
• Link de acesso: https://repositorio.ufpb.br/jspui/handle/123456789/19065

Este trabalho reporta a síntese, caracterização e o estudo das propriedades espectroscópicas e estruturais de uma série de complexos de íons lantanídeos trivalentes, de fórmulas [Ln(dpm)3(tppo)], [Ln(dpm)2(NO3)(tppo)2] e [Ln(tppo)3(NO3)3], em que Ln = Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm e Yb. Os compostos sintetizados foram caracterizados por meio das técnicas de titulação complexométrica com EDTA, análise elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio, espectroscopias vibracionais na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) e RAMAN, análise termogravimétrica (TGA) e difração de raios-X de monocristal. Os resultados dessas análises foram concordantes com as fórmulas sugeridas para os complexos e evidenciaram que as coordenações dos ligantes -dicetonatos e NO3- ocorrem de forma bidentada quelante, enquanto os fosfinóxidos atuam como ligantes monodentados. Os dados da difração de raios-X pelo método de monocristal indicam que os complexos [Ln(dpm)2(NO3)(tppo)2] cristalizam em grupo espacial P21/c com os seguintes parâmetros de célula: a = 71,073, b = 14.7665(5), c = 18.0396(6),  = 22.6660(9),  = 90 e  = 103.5310(10). O poliedro de coordenação desses complexos pode ser descrito por um dodecaedro distorcido com simetria local próxima ao grupo pontual D2d. As propriedades fotoluminescentes na região do visível e infravermelho próximo (NIR) foram investigadas a partir dos espectros de emissão e excitação. Os espectros de excitação dos complexos são caracterizados pela presença de bandas largas, associadas às transições centradas nos ligantes(S0→S1), evidenciando o processo eficiente de sensibilização da luminescência pelos ligantes, enquanto os espectros de emissão são caracterizados por bandas finas oriundas das transições intraconfiguracionais-4fN hipersensíveis, tais como: Pr3+, 3H4→3F2; Nd3+, 4I9/2→4G5/2; Sm3+, 6H5/2→4F3/2; Dy3+, 6H15/2→6F11/2; Ho3+, 5I8→5G6; Er3+, 4I15/2→2H11/2; e Tm3+,3H6→1G4. Os resultados sugerem que estes são potenciais candidatos a atuarem como amplificadores ópticos, marcadores luminescentes, dispositivos moleculares conversores de luz(OLEDs), e quimiosensores.