Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2019
Autor(a) principal: FREITAS, Queila Patrícia da Silva Barbosa
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal de Pernambuco
UFPE
Brasil
Programa de Pos Graduacao em Quimica
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Química Orgânica
Oxossulfonilação
Sulfinatos de sódio
Ultrassom
Link de acesso: https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/34034
Resumo: MENEZES, Paulo também é conhecido em citações biográficas como SILVA, Paulo Henrique Menezes da
id UFPE_e14d71eeb042340bf09694eb58cc6ef3
oai_identifier_str oai:repositorio.ufpe.br:123456789/34034
network_acronym_str UFPE
network_name_str Repositório Institucional da UFPE
repository_id_str
spelling Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassomQuímica OrgânicaOxossulfonilaçãoSulfinatos de sódioUltrassomMENEZES, Paulo também é conhecido em citações biográficas como SILVA, Paulo Henrique Menezes daA primeira parte deste trabalho descreve dois diferentes métodos baseados na reação de oxossulfonilação para a síntese de β–cetosulfonas, compostos precursores de alquinos, alquenos, alenos e 4H-piranos. O primeiro método baseou-se na reação de oxossulfonilação de alquenos utilizando organosulfinatos de sódio promovidas por cloreto de ferro (III) sob agitação. Os produtos desejados foram obtidos em rendimentos que variaram de 53 a 75 % quando foram utilizados 20 mol % de FeCl₃ e 20 mol % de (NH₄)₂S₂O₈ em acetona como solvente, sob atmosfera aberta, após 24 horas. O segundo método de oxossulfonilação baseou-se na utilização de ultrassom. Neste caso, os compostos desejados foram obtidos em rendimentos que variaram de 40 a 90 % quando foram utilizados 20 mol % do FeCl₃ e 20 mol % de (NH₄)₂S₂O₈ em acetonitrila/H₂O (2:1) sob atmosfera aberta. Apesar de apresentar as mesmas características da reação realizada sob agitação, a utilização de ultrassom reduziu o tempo reacional para apenas uma hora, demonstrando que a sua utilização não somente pode incrementar efeitos mecânicos em processos heterogêneos, como também está de acordo com o desenvolvimento de métodos sintéticos sustentáveis. Na segunda parte do trabalho foi desenvolvido um novo método para a reação de sulfonilação de alquinos a partir da utilização de radicais sulfonila para a obtenção de sulfonas vinílicas, compostos de grande valor na química medicinal e em síntese orgânica. O método foi baseado na reação entre alquinos e o benzeno sulfinato de sódio, utilizando AgNO₃ como promotor e K₂S₂O₈ como oxidante, empregando-se uma sonda de ultrassom, em água e sob atmosfera aberta. Diversos parâmetros como potência, temperatura, solvente e tempo reacional foram otimizados e a sulfona vinílica desejada foi obtida de modo estereosseletivo, com uma conversão de 86 %, após um tempo reacional de 30 minutos.CNPqThe first part of this work describes two different methods based on the oxosulfonylation reaction for the synthesis of β-ketosulfones, precursors of alkynes, alkenes, allenes and 4H-pyrans. The first method was based on the oxosulfonylation of alkenes using sodium organosulfinates promoted by iron (III) chloride under stirring. The desired products were obtained in yields ranging from 53 to 75 % when 20 mol % of FeCl₃ and 20 mol % of (NH₄)₂S₂O₈in acetone were used as solvent under open atmosphere after 24 hours. The second method of oxosulfonylation was based on the use of ultrasound. In this case, the desired compounds were obtained in yields ranging from 40 to 90 % when 20 mol % of FeCl3 and 20 mol % of (NH₄)₂S₂O₈in acetonitrile/H₂O were used under open atmosphere. In spite of presenting the same characteristics of the reaction performed under stirring, the use of ultrasound reduced the reaction time to only one hour, demonstrating that its use not only can increase mechanical effects in heterogeneous processes, but it is also in agreement with the development of sustainable methods. In the second part of this work, a new method was developed for the sulfonylation of alkynes based on the use of sulfonyl radicals to obtain the corresponding vinyl sulfones, valuable compounds in medicinal chemistry and in organic synthesis. The method was based on the reaction between alkynes and sodium benzene sulfinate, using AgNO₃ as promoter and K₂S₂O₈as oxidant using an ultrasonic probe in water and under open atmosphere. Several parameters such as power, temperature, solvent and reaction time were optimized, and the desired vinyl sulfone was obtained stereoselectively, with a conversion of 86 % after 30 minutesUniversidade Federal de PernambucoUFPEBrasilPrograma de Pos Graduacao em QuimicaMENEZES, Paulohttp://lattes.cnpq.br/1641538001402915http://lattes.cnpq.br/0074522485800784FREITAS, Queila Patrícia da Silva Barbosa2019-10-01T18:41:05Z2019-10-01T18:41:05Z2019-02-21info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisapplication/pdfhttps://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/34034porAttribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazilhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/info:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Repositório Institucional da UFPEinstname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)instacron:UFPE2021-07-15T23:20:36Zoai:repositorio.ufpe.br:123456789/34034Repositório InstitucionalPUBhttps://repositorio.ufpe.br/oai/requestattena@ufpe.bropendoar:22212021-07-15T23:20:36Repositório Institucional da UFPE - Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)false
dc.title.none.fl_str_mv Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
title Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
spellingShingle Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
FREITAS, Queila Patrícia da Silva Barbosa
Química Orgânica
Oxossulfonilação
Sulfinatos de sódio
Ultrassom
title_short Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
title_full Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
title_fullStr Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
title_full_unstemmed Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
title_sort Reações de sulfonilação de alquenos e alquinos promovidas por ultrassom
author FREITAS, Queila Patrícia da Silva Barbosa
author_facet FREITAS, Queila Patrícia da Silva Barbosa
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv MENEZES, Paulo
http://lattes.cnpq.br/1641538001402915
http://lattes.cnpq.br/0074522485800784
dc.contributor.author.fl_str_mv FREITAS, Queila Patrícia da Silva Barbosa
dc.subject.por.fl_str_mv Química Orgânica
Oxossulfonilação
Sulfinatos de sódio
Ultrassom
topic Química Orgânica
Oxossulfonilação
Sulfinatos de sódio
Ultrassom
description MENEZES, Paulo também é conhecido em citações biográficas como SILVA, Paulo Henrique Menezes da
publishDate 2019
dc.date.none.fl_str_mv 2019-10-01T18:41:05Z
2019-10-01T18:41:05Z
2019-02-21
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/34034
url https://repositorio.ufpe.br/handle/123456789/34034
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazil
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/
info:eu-repo/semantics/openAccess
rights_invalid_str_mv Attribution-NonCommercial-NoDerivs 3.0 Brazil
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/3.0/br/
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv application/pdf
dc.publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal de Pernambuco
UFPE
Brasil
Programa de Pos Graduacao em Quimica
publisher.none.fl_str_mv Universidade Federal de Pernambuco
UFPE
Brasil
Programa de Pos Graduacao em Quimica
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFPE
instname:Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)
instacron:UFPE
instname_str Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)
instacron_str UFPE
institution UFPE
reponame_str Repositório Institucional da UFPE
collection Repositório Institucional da UFPE
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFPE - Universidade Federal de Pernambuco (UFPE)
repository.mail.fl_str_mv attena@ufpe.br
_version_ 1856041857272774656

Registros relacionados