Síntese e caracterização de complexos de n6-arenorutênio (ll) e 2,2' -bisbipiridinarutênio com ligantes baseados em feniletinil-piridina e fenilazo-piridina

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2014
Autor(a) principal: Pazinato, Jaqueline
Orientador(a): Winnischofer, Herbert, 1973-
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Química
Bioquímica
Rutenio
Fotoquimica
Link de acesso: https://hdl.handle.net/1884/37009
Resumo: Orientador : Prof. Dr. Herbert Winnischofer
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spelling Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaWinnischofer, Herbert, 1973-Pazinato, Jaqueline2024-12-04T16:32:50Z2024-12-04T16:32:50Z2014https://hdl.handle.net/1884/37009Orientador : Prof. Dr. Herbert WinnischoferDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 14/02/2014Inclui referênciasResumo: Neste trabalho estao descritas as sinteses e as caracterizacoes, estrutural, eletronica e eletroquimica, dos compostos derivados de ƒÅ6-arenorutenio(II) e 2,2f-bisbipiridinarutenio com os ligantes de cadeia longa 4-(4f-dodeciloxifeniletinil)piridina e 4-(4f-dodeciloxifenilazo)piridina. Esses ligantes possuem uma porcao alifatica que garante a auto-organizacao e uma porcao aromatica com nitrogenio piridinico coordenante. A caracterizacao estrutural foi realizada por ESI-MS, RMN de 1H e FTIR. As caracterizacoes eletronica e eletroquimica foram realizadas por espectroscopias Raman e UV-vis, voltametria ciclica e espectroeletroquimica UV-vis. Os compostos derivados de 2,2f-bisbipiridinarutenio exibiram pico de ion molecular e os dados de RMN e FTIR estao de acordo com as estruturas propostas. No entanto, os derivados de ƒÅ6-arenorutenio exibiram apenas picos de fragmentos no ESI-MS, porem os resultados de RMN de 1H, FTIR, UV-vis e Raman indicaram a existencia dos complexos monocoordenados dos arenorutenios. Os compostos derivados de Rubipy absorvem intensamente a luz visivel devido as transicoes de transferencia de carga (MLCT). Os ligantes de cadeia longa azo- e etinilpiridina apresentaram banda de absorcao no UV com valores de ƒÃ proximos e exibiram carater ƒÎ-aceitador. Como consequencia, foi observada estabilizacao dos complexos de rutenio em mais baixo estado de oxidacao atraves do deslocamento do potencial redox para valores mais positivos. Filmes Langmuir-Blodgett dos compostos derivados de 2,2f-bisbipiridinarutenio foram estudados e os resultados indicaram uma organizacao molecular no empacotamento das especies nos filmes.Abstract: This work describes the synthesis and characterization of ç6-areneruthenium(II) and 2,2’-bisbipyridineruthenium (II) derived compounds with the ligands 4-(4’-dodeciloxyphenylethynyl)pyridine and 4-(4’-dodeciloxyphenylazo)pyridine. These ligands have an aliphatic long chain moiety that ensures the molecular self-assembly, and a conjugated aromatic portion with N-pyridine coordinating atom. The structural characterization was carried out by ESI-MS, 1H-NMR and FTIR. The electronic and the electrochemical characterizations were carried out by Raman and UV-vis spectroscopies, cyclic voltammetry and UV-vis spectroelectrochemistry. The amphiphilic 2,2’-bisbipyridineruthenium derivative exhibited the molecular ion (M+) peak, and the 1H-NMR and FTIR data are in agreement with the proposed structures. Different from 2,2’-bisbipyridineruthenium derivatives, the ç6-areneruthenium derivatives exhibited fragments at the ESI-MS spectra. Never the less, 1H-NMR, FTIR, Raman and UV-vis data indicated the existence of monoamphiphilic monocoordinated areneruthenium complexes. The 2,2’-bisbipyridineruthenium compounds strongly absorb in visible region due to charge transfer transitions (MLCT), whilst azo- and ethynylpyridine ligands showed intense absorption bands in the UV. These ligands exhibit ð-acceptor character. Consequently, ruthenium complexes were stabilized in the +2 oxidation state, evidenced by positive shift of the redox potentials. Langmuir-Blodgett films of the 2,2’-bisbipyridineruthenium compounds were studied and the results indicated a molecular self-assembly in the film.84f. : il. algumas color., tabs., grafs.application/pdfDisponível em formato digitalQuímicaBioquímicaRutenioFotoquimicaSíntese e caracterização de complexos de n6-arenorutênio (ll) e 2,2' -bisbipiridinarutênio com ligantes baseados em feniletinil-piridina e fenilazo-piridinainfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessTHUMBNAILR - D - JAQUELINE PAZINATO.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1447https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/37009/1/R%20-%20D%20-%20JAQUELINE%20PAZINATO.pdf.jpgab8164d45748eb4ee7fe3d78d44bfcbcMD51open accessTEXTR - D - JAQUELINE PAZINATO.pdf.txtExtracted Texttext/plain139939https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/37009/2/R%20-%20D%20-%20JAQUELINE%20PAZINATO.pdf.txt9d0c07a4fda7b6fcb902ee98bc0a8513MD52open accessORIGINALR - D - JAQUELINE PAZINATO.pdfapplication/pdf4528637https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/37009/3/R%20-%20D%20-%20JAQUELINE%20PAZINATO.pdff2412315204c5696306d0723efdfe449MD53open access1884/370092024-12-04 13:32:50.342open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/37009Repositório InstitucionalPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestinformacaodigital@ufpr.bropendoar:3082024-12-04T16:32:50Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
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