Síntese de calcogeno-metileno-2-oxazolinas para aplicação e catálise assimétrica e estudo da degradação de teluro-metileno-2-oxazolinas

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2015
Autor(a) principal: Mello, Murilo Belini Marcondes de
Orientador(a): Oliveira, Alfredo Ricardo Marques de
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Química
Sintese organica
Catalise
Reações quimicas
Link de acesso: https://hdl.handle.net/1884/45693
Resumo: Orientador: Prof. Dr. Alfredo Ricardo Marques de Oliveira
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spelling Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaOliveira, Alfredo Ricardo Marques deMello, Murilo Belini Marcondes de2024-12-04T11:36:20Z2024-12-04T11:36:20Z2015https://hdl.handle.net/1884/45693Orientador: Prof. Dr. Alfredo Ricardo Marques de OliveiraTese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 30/10/2015Inclui referências : f. 149-155Resumo: Foram realizadas as sínteses de compostos calcogeno-metileno-2-oxazolinas em rendimentos entre 70 e 90%, a partir da substituição nucleofilica do metileno-O-tosil-2- oxazolina, com o objetivo de aplicação em catálise assimétrica. Na síntese dos derivados bis(2-oxazolinil)-selenetos foi observado a formação do respectivos disselenetos como sub-produtos. Foi realizado um estudo de mecanismo de redução de selênio elementar com hidreto de boro e sódio em etanol, com auxílio da espectroscopia de RMN de 77Se e 77Se{1H} das espécies orgânicas e inorgânicas, sendo desenvolvido um método de obtenção de selenetos, disselenetos e selenóis orgânicos seletivamente. Alguns derivados calcogeno-2-oxazolinas quirais foram testados na versão assimétrica catalítica da reação de Henry, sendo que os melhores resultados foram obtidos com o álcool hidróxi-metileno-((S)4-iso-propil)-2-oxazolina como ligante, com baixos excessos enantioméricos e excelentes rendimentos. Na obtenção do derivado telureto de butil-metileno-(4, 4, dimetil)-2-oxazolina foi observado a degradação quando exposto à luz e atmosfera de oxigênio. Isso impulsionou a obtenção de outros derivados telurooxazolinas. Estudos envolvendo o mecanismo de degradação desses teluretos mostraram que a degradação segue o mecanismo proposto no fim dos anos 70 por Cava.Abstract: Syntheses of chalcogeno-metilene-2-oxazoline were yield in 70-90% by nucleophylic substitution of metilene-O-tosyl-2-oxazoline, aiming application in asymmetric catalis. In the synthesis of bis(oxazolynil)-selenide, respective disselenide was detected as byproduct. This fact promped us to investigate the mechanism involved in the reduction of elemental selenium by sodium borohydride in ethanol, using 77Se and 77Se {1H} NMR spectroscopy. A selective method for the obtention of organo-selenides, disselenides and selenols was developed. A series of chalcogeno-2-oxazolines was employed in asymmetric Henry reaction and the best results were obtained using hydroxy-metilene-((S)4-iso-propyl)-2-oxazoline with low ennantiomeric excess and good yields. In addiction, the synthesis of butil-metilene-(4, 4, dimethyl)-2-oxazoline promped us to invetigate the photo-oxidative degradation of teluro-oxazoline analogs. It was proposed a mechanism for this degradation and we concluded that it follows Cava's proposal.209 f. : il. grafs., tabs.application/pdfDisponível em formato digitalQuímicaSintese organicaCataliseReações quimicasSíntese de calcogeno-metileno-2-oxazolinas para aplicação e catálise assimétrica e estudo da degradação de teluro-metileno-2-oxazolinasinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesisporreponame:Repositório Institucional da UFPRinstname:Universidade Federal do Paraná (UFPR)instacron:UFPRinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINALR - T - MURILO BELINI MARCONDES DE MELLO.pdfapplication/pdf9017794https://acervodigital.ufpr.br/bitstream/1884/45693/1/R%20-%20T%20-%20MURILO%20BELINI%20MARCONDES%20DE%20MELLO.pdff436a10365e8430399e7a0ec33b22c63MD51open access1884/456932024-12-04 08:36:20.581open accessoai:acervodigital.ufpr.br:1884/45693Repositório InstitucionalPUBhttp://acervodigital.ufpr.br/oai/requestinformacaodigital@ufpr.bropendoar:3082024-12-04T11:36:20Repositório Institucional da UFPR - Universidade Federal do Paraná (UFPR)false
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