Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2006
Autor(a) principal: Silva, Marcelo
Orientador(a): Nome Aguilera, Faruk José
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Florianópolis, SC
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Link de acesso: http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/88879
Resumo: Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química
id UFSC_028303516c828e653c93604c4ea95dfc
oai_identifier_str oai:repositorio.ufsc.br:123456789/88879
network_acronym_str UFSC
network_name_str Repositório Institucional da UFSC
repository_id_str
spelling Universidade Federal de Santa CatarinaSilva, MarceloNome Aguilera, Faruk José2012-10-22T14:34:52Z2012-10-22T14:34:52Z20062006233090http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/88879Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em QuímicaNo presente trabalho estudou-se como modelo mimético para a catálise enzimática a hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) (BDNPP), um diéster de fosfato que, cuja hidrólise e reações com diferentes catalisadores tem sido estudada por diferentes autores, conforme será descrito detalhadamente na revisão bibliográfica. Considerando que algumas micelas e compostos alfa nucleofílicos separadamente catalisam a reação de hidrólise do BDNPP, estudou-se esta reação na presença de co-micelas contendo o ácido lauril hidroxâmico (LHA-síntese descrita nesse trabalho) que além de ser um surfactante é também um reagente alfa nucleofílico. Os resultados da titulação potenciométrica do LHA, na presença de DTABr, mostram que há uma sensível alteração na constante de ionização do LHA quando se varia a força iônica da solução. Conforme esperado, na ausência de KCl a micela concentra localmente na pseudo-fase micelar íons hidóxidos diminuindo assim o valor do pKa do LHA, enquanto que com a adição de KCl além de íons hidróxidos existe também íons cloretos concentrados na pseudo-fase micelar diminuindo a eficácia da micela, de abstrair o próton do LHA, conseqüentemente aumentando o valor do pKa do LHA, se comparado com a ausência de KCl. A hidrólise espontânea do BDNPP ocorre com uma constante de velocidade na ordem de 10-7 s-1 a pH=8 e, a mesma reação, é catalisada em torno de 30 vezes na presença de micelas catiônicas do DTABr em elevados valores de pH. Conforme normalmente observado em reações bimoleculares na presença de surfactante, após um xiii máximo de velocidade, constata-se uma diminuição na constante de velocidade normalmente atribuída a diluição dos reagentes devido ao aumento do volume da fase micelar. Na presença de DTABr+LHA (XLHA=0,1) o efeito catalítico na reação de hidrólise do BDNPP quando comparada com a hidrólise expontânea é de aproximadamente 105 vezes. Os surfactantes SB3-10, SDS e LA também foram utilizados na presença de LHA e o efeito catalítico observado foi na ordem de 104 vezes. Este efeito, na presença de LHA deve-se em grande parte a forma ionizada do LHA. Para os quatro surfactantes utilizados, DTABr, SB3-10, SDS e LA o LHA encontrou-se agregado no interior da micela, e a forma mais reativa em todos os casos é a forma monoaniônica. A ordem de efetividade dos diversos surfactantes é: DTABr > SB3-10 > LA > SDS, sendo que em todos os casos a catálise é muito efetiva.xv, 55 f.| il., grafs., tabs.porFlorianópolis, SCQuimicaMicelasEstudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicasinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL233090.pdfapplication/pdf1297610https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/88879/1/233090.pdf65500aaf0c37ea2423bdeb0098dea6b0MD51TEXT233090.pdf.txt233090.pdf.txtExtracted Texttext/plain70678https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/88879/2/233090.pdf.txt0b6d40546e0bdb7275e68ba3f04d72e5MD52THUMBNAIL233090.pdf.jpg233090.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1526https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/88879/3/233090.pdf.jpg460a072b06cb6145b6f758278cd140c0MD53123456789/888792013-05-05 10:45:52.054oai:repositorio.ufsc.br:123456789/88879Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-05-05T13:45:52Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false
dc.title.pt_BR.fl_str_mv Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
title Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
spellingShingle Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
Silva, Marcelo
Quimica
Micelas
title_short Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
title_full Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
title_fullStr Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
title_full_unstemmed Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
title_sort Estudos da hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) na presença de comicelas a-nucleofílicas
author Silva, Marcelo
author_facet Silva, Marcelo
author_role author
dc.contributor.pt_BR.fl_str_mv Universidade Federal de Santa Catarina
dc.contributor.author.fl_str_mv Silva, Marcelo
dc.contributor.advisor1.fl_str_mv Nome Aguilera, Faruk José
contributor_str_mv Nome Aguilera, Faruk José
dc.subject.classification.pt_BR.fl_str_mv Quimica
Micelas
topic Quimica
Micelas
description Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química
publishDate 2006
dc.date.submitted.pt_BR.fl_str_mv 2006
dc.date.issued.fl_str_mv 2006
dc.date.accessioned.fl_str_mv 2012-10-22T14:34:52Z
dc.date.available.fl_str_mv 2012-10-22T14:34:52Z
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/masterThesis
format masterThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/88879
dc.identifier.other.pt_BR.fl_str_mv 233090
identifier_str_mv 233090
url http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/88879
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv xv, 55 f.| il., grafs., tabs.
dc.publisher.none.fl_str_mv Florianópolis, SC
publisher.none.fl_str_mv Florianópolis, SC
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFSC
instname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron:UFSC
instname_str Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron_str UFSC
institution UFSC
reponame_str Repositório Institucional da UFSC
collection Repositório Institucional da UFSC
bitstream.url.fl_str_mv https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/88879/1/233090.pdf
https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/88879/2/233090.pdf.txt
https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/88879/3/233090.pdf.jpg
bitstream.checksum.fl_str_mv 65500aaf0c37ea2423bdeb0098dea6b0
0b6d40546e0bdb7275e68ba3f04d72e5
460a072b06cb6145b6f758278cd140c0
bitstream.checksumAlgorithm.fl_str_mv MD5
MD5
MD5
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
repository.mail.fl_str_mv sandra.sobrera@ufsc.br
_version_ 1851758866117689344