Estudo teórico sobre o efeito de substituintes na interação cátion- em rutenofanos
| Ano de defesa: | 2013 |
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Resumo: | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013 |
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Universidade Federal de Santa CatarinaGarcia, Leone CarmoCaramori, Giovanni Finoto2013-07-16T21:10:24Z2013-07-16T21:10:24Z20132013316877http://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/103541Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013Estudou-se, através de métodos de química teórica, o efeito do substituinte na interação cátion-? em rutenofanos. Para isto investigou-se a estrutura eletrônica de uma série de nove complexos de fórmula geral [Ru(NH3)3(?6-C16H12R4)]2+: 1 (R1=R2=R3=R4=H), 2 (R1=R2=R3=R4=F), 3 (R1=R2=R3=R4=Cl), 4 (R1=R2=R3=R4=CN), 5 (R1=R2=R3=R4=CH3), 6 (R1=R4=NO2 e R2=R3=H), 7 (R1=R4=NH2 e R2=R3=H), 8 (R1=R4=OCH3 e R2=R3=H), 9 (R1=R2=R3=R4=H e carbono ipso protonado). A magnitude da interação cátion-? foi avaliada, bem como decomposta em suas diferentes componentes por meio da análise da decomposição de energia proposta por Su-Li no nível de teoria MP2/def2-TZVP. Observou-se que tais interações são principalmente covalentes em sua natureza, ao passo que a contribuição eletrostática é bastante significativa, sendo que os substituintes retiradores de elétrons enfraquecem a interação, já os doadores fortalecem as mesmas. Informações adicionais foram obtidas por meio de análises NBO, as quais revelam que as retrodoações, em especial aquelas do tipo 4d ? 2pz, são mais importantes sob uma perspectiva energética. Um estudo topológico sob a luz da teoria QTAIM sugere que as interações cátion-? nos rutenofanos estudados são consistentes com interações de camada fechada com propriedades que apontam para ligações coordenadas.124 p.| il., grafs., tabs.porQuimicaEstrutura quimicaCationsEstudo teórico sobre o efeito de substituintes na interação cátion- em rutenofanosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL316877.pdfapplication/pdf6249192https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/103541/1/316877.pdf8d85c008bedb049f65bf8c3955feb90fMD51TEXT316877.pdf.txt316877.pdf.txtExtracted texttext/plain196576https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/103541/2/316877.pdf.txt5d0529c606a97e31c58d417413e8e073MD52123456789/1035412013-08-27 17:06:47.002oai:repositorio.ufsc.br:123456789/103541Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-08-27T20:06:47Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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