Síntese, caracterização e estudo da reatividade de complexos mononucleares de cobre(II) como sistemas modelos para hidrolases/nucleases e catecolases
| Ano de defesa: | 2012 |
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Resumo: | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 |
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Universidade Federal de Santa CatarinaWestrup, Kátia Cristina MolgeroNeves, Ademir2012-10-26T06:22:33Z2012-10-26T06:22:33Z2012-10-26T06:22:33Z290247http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/95835Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011Ligantes triaminas cíclicas, tais como o 1,4-diazepan-6-amina (daza), conseguem estabilizar centros metálicos em uma esfera de coordenação bem definida e por isso vem sendo utilizados para modelar sítios ativos de metaloenzimas. Os novos complexos [Cu(Hdaza)Cl]Cl.H2O (1), [Cu(daza)2](ClO4)2 (2) e [Cu(Hdazap)Br2]ClO4 (3), onde dazap = 1,4-diazepan-6-(N-aminopropil)amina, foram síntetizados e caracterizados por uma variedade de técnicas. O anel orgânico daza apresentou a capacidade de se coordenar ao centro metálico tanto de forma bidentada quanto tridentada. O complexo 1 mostrou-se efetivo tanto na hidrólise do 2,4-bdnpp com KM = 0,00232 mol L-1 e kcat = 2,27 x 10-3 s-1 (pH 9 a 20 °C) quanto na oxidação do 3,5-dtbc com KM = 0,00197 mol L-1 e kcat = 3,11 x 10-2 s-1 (pH 6,5 a 25 °C) apresentando portanto promiscuidade catalítica. O perfil de pH vs velocidade da reação de hidrólise indicou um pKa de 7,22 para a desprotonação da água coordenada ao metal gerando assim, a espécie catalítica. Os estudos cinéticos aliados aos estudos espectroscópicos e potenciométrico em solução aquosa de 1, evidenciaram a presença de um equilíbrio monômero dímero dependente de pH, sendo o monômero a espécie catalítica. Os parâmetros de ativação H = 64,08 kJ mol-1 e S = - 77,31J mol-1 K-1 da reação de hidrólise são consistentes com um mecanismo concertado com um caráter associativo considerável.118 p.| il., grafs., tabs.porQuimicaQuimica inorganicaCobreTriaminas cíclicasSíntese, caracterização e estudo da reatividade de complexos mononucleares de cobre(II) como sistemas modelos para hidrolases/nucleases e catecolasesinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL290247.pdfapplication/pdf3069944https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/95835/1/290247.pdfc6281b86b2ad046fcdd8f827e161a229MD51TEXT290247.pdf.txt290247.pdf.txtExtracted Texttext/plain258061https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/95835/2/290247.pdf.txt24824def40d58bdef230c764638e7b47MD52THUMBNAIL290247.pdf.jpg290247.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1139https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/95835/3/290247.pdf.jpgf5bd2e3685e1771354662a815b4710f0MD53123456789/958352013-05-03 09:06:44.042oai:repositorio.ufsc.br:123456789/95835Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-05-03T12:06:44Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false |
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