Novos complexos binucleares não-simétricos de ferro (III) cobalto(II) e de gálio(III) cobalto(II) como modelos miméticos para as fosfatases ácidas púrpuras metalo-substituídas

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2006
Autor(a) principal: Xavier, Fernando Roberto
Orientador(a): Neves, Ademir
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Florianópolis, SC
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Link de acesso: http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/89225
Resumo: Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.
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spelling Universidade Federal de Santa CatarinaXavier, Fernando RobertoNeves, Ademir2012-10-22T18:16:43Z2012-10-22T18:16:43Z20062006230074http://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/89225Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.A natureza aprendeu a utilizar propriedades especiais dos metais para realizar uma ampla variedade de funções associadas aos sistemas vivos. Metaloproteínas que realizam funções catalíticas são denominadas de metaloenzimas, constituindo então uma classe especial de compostos bioinorgânicos. Neste contexto, as fosfatases ácidas púrpuras (PAPs), metaloenzimas pertencentes à classe das hidrolases, catalisam a hidrólise de ésteres e anidridos do ácido fosfórico em uma faixa de pH de 4 a 7. A característica cor púrpura dessa subclasse de fosfatases ácidas é resultado de um de transferência de carga do tipo ligante metal (OTyr?FeIII) em torno de 560 nm. Os complexos modelos tiveram papel fundamental no entendimento das propriedades físicos-químicas das PAPs, antes da resolução das estruturas cristalinas das mesmas. Assim, através do estudo estrutural, espectroscópico e de testes de reatividade, busca-se esclarecer o mecanismo através do qual ocorre o processo catalítico em complexos modelos para que estes possam auxiliar na elucidação do mecanismo pelo qual a enzima nativa atua. Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados por análise elementar de CHN; medidas de condutividade; espectroscopias no infravermelho, eletrônica e Mössbauer; eletroquímica e titulação potenciométrica dois novos complexos de ferro(III)cobalto(II) e gálio(III)cobalto(II) empregando-se o ligante H2BPBPMP76, já descrito na literatura. Os complexos 1 - [FeIIICoII(BPBPMP)(µ-OAc)2]ClO4 . 0,25 H2O e 2 - [GaIIICoII(BPBPMP)(µ-OAc)2]ClO4 . H2O tiveram suas estruturas cristalinas resolvidas apresentando-se isoestruturais entre si, sendo ainda apontados como modelos estruturais para as PAPs metalo-substituídas, pois mimetizam os resíduos de aminoácidos presentes no sítio ativo das PAPs e simulam a distância intermetálica presente nas mesmas. Os estudos realizados frente à hidrólise do substrato modelo 2,4-bisdinitrofenilfosfato (2,4-BDNPP) resultaram em fatores de aceleração de 19,2 e 21,2 mil vezes, espectivamente, em relação à reação não catalisada sendo o complexo 2 (GaIIICoII) o que se apresentou mais efetivo na conversão do substrato a produtos. Estudos inibitórios (por íons OAc- e HPO4 2-) para a reação do 2,4-BDNPP mostraram que os íons acetato à baixas concentrações não influenciam significativamente o processo catalítico, porém, íons fosfato devido a sua alta constante de associação podem comprometer a catálise mesmo em concentrações reduzidas. A partir dos dados estruturais, espectroscópicos, eletroquímicos, cinéticos e de titulação potenciométrica foi possível propor um ciclo catalítico para a hidrólise do 2,4-BDNPP, mediada pelos complexos 1 e 2 compatível com outros já descritos na literatura.158 f.| il., tabs., grafs.porFlorianópolis, SCQuimicaComplexos heterobinuclearesSinteseFosfatase ácidaNovos complexos binucleares não-simétricos de ferro (III) cobalto(II) e de gálio(III) cobalto(II) como modelos miméticos para as fosfatases ácidas púrpuras metalo-substituídasinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccessORIGINAL230074.pdfapplication/pdf2278286https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/89225/1/230074.pdf566304e98f55e0e1a2b3ede6927d6cf0MD51TEXT230074.pdf.txt230074.pdf.txtExtracted Texttext/plain231160https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/89225/2/230074.pdf.txtaf8b689a42d4f352220f76837c23e382MD52THUMBNAIL230074.pdf.jpg230074.pdf.jpgGenerated Thumbnailimage/jpeg1028https://repositorio.ufsc.br/bitstream/123456789/89225/3/230074.pdf.jpg6b79563fdac3ca1395203d616bb15074MD53123456789/892252013-05-05 06:21:44.63oai:repositorio.ufsc.br:123456789/89225Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestsandra.sobrera@ufsc.bropendoar:23732013-05-05T09:21:44Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false
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