Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2022
Autor(a) principal: Winiarski, João Paulo
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Tese
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Química
Nanopartículas
Eletroquímica
Anti-hipertensivos
Link de acesso: https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/231267
Resumo: Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2022.
id UFSC_db79f174e6184199cea60ef417a3ec07
oai_identifier_str oai:repositorio.ufsc.br:123456789/231267
network_acronym_str UFSC
network_name_str Repositório Institucional da UFSC
repository_id_str
spelling Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivosQuímicaNanopartículasEletroquímicaAnti-hipertensivosTese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2022.Dois novos materiais híbridos orgânico-inorgânicos, da classe dos silsesquioxanos, utilizando como pró-ligante a 4-(dimetilamino)piridina, foram sintetizados e totalmente caracterizados por técnicas espectroscópicas e morfológicas. O cloreto de 3-n-propil-4-(dimetilamino)piridínio silsesquioxano, designado como Si4DMAP+Cl?, é um silsesquioxano com estrutura desordenada e foi utilizado como um suporte para a ftalocianina tetrassulfonada de cobalto (II) para o desenvolvimento de uma nova plataforma eletroquímica. O novo sensor fabricado foi utilizado para a determinação de nifedipina, um anti-hipertensivo da classe das dihidropiridinas, e seu principal metabólito, dehidronifedipina. Esses fármacos podem ter pouca adesão ao organismo e, por isso, podem sofrer resistência à terapia anti-hipertensiva. Foram obtidos excelentes resultados no estudo individual e simultâneo desses dois compostos utilizando a voltametria de pulso diferencial, em condições ótimas de pré-concentração, em uma faixa linear de 0,015 ? 1,8 µmol L?1. Com uma separação entre picos de 0,2 V, obteve-se excelentes resultados em termos de sensibilidade e seletividade com valores de LOD de 6,2 nmol L?1 e 4,5 nmol L?1 para o fármaco nifedipina e o metabólito dehidronifedipina, respectivamente. A determinação destes dois analitos em amostras simuladas de soro e urina foi realizada com sucesso sem nenhuma interferência da matriz, tornando-se um potencial teste biomédico para a determinação desse fármaco e o principal metabólito. O outro material silsesquioxano, também inédito na literatura, é um material com estrutura ordenada T8, caracterizado pela formação de um cubo com oito átomos de silício e oito grupamentos orgânicos pendentes. Utilizando o mesmo pró-ligante do material desordenado, obteve-se então o cloreto de octakis(3-n-propil-4-(dimetilamino)piridínio) octasilsesquioxano, designado como POSS(4-DMAP+)8(Cl?)8. Esse material foi sintetizado e caracterizado com técnicas espectroscópicas e morfológicas e mostrou-se um material promissor para a estabilização de nanopartículas de paládio. As PdNPs foram caracterizadas por microscopia eletrônica de transmissão e apresentaram um tamanho médio de 3,0 nm. Utilizou-se o óxido de grafeno, GO, para a formação de um compósito ternário de Pd-NPs/POSS/GO. Este compósito formado serviu como uma nova plataforma eletroquímica para a criação de um novo método eletroanalítico para a determinação de um anti-hipertensivo da classe dos a-antagonistas, chamado clonidina e a determinação de norepinefrina, catecolamina que está atrelada à redução da sua produção após a ligação da clonidina aos receptores a2. Utilizando a voltametria de onda-quadrada, obteve-se uma faixa linear de 0,1 ? 8,0 µmol L?1 para ambos os analitos com valores de LOD de 42 e 11 nmol L?1 para a norepinefrina e clonidina, respectivamente. O sensor proposto foi utilizado na determinação simultânea de norepinefrina e clonidina em amostras de soro e urina sintéticas. Obtiveram-se ótimos resultados na determinação dos dois analitos, confirmadas pela exatidão obtida através do método comparativo de espectrometria UV-Vis. Dessa maneira, verifica-se neste trabalho a criação de dois novos métodos de monitoramento biomédico da eficácia medicamentosa de dois diferentes anti-hipertensivos.Abstract: Two new organic-inorganic hybrid materials, from the silsesquioxane class, using 4-(dimethylamino)pyridine as pro-linker, were synthesized and fully characterized by spectroscopic and morphological techniques. 3-n-propyl-4-(dimethylamino)pyridinium chloride silsesquioxane, designated as Si4DMAP+Cl?, is a silsesquioxane with random structure and was used as a support for cobalt(II) tetrasulfonated phthalocyanine for the development of a new electrochemical platform. The new sensor was used for the determination of nifedipine, an antihypertensive of the dihydropyridine class, and its main metabolite, dehydronifedipine. These drugs may have poor adherence to the body and, therefore, may be resistant to antihypertensive therapy. Excellent results were obtained in the individual and simultaneous study of these two compounds using differential pulse voltammetry under optimal preconcentration conditions in a linear range of 0.015 ? 1.8 µmol L?1. With a peak separation of 0.2 V, excellent results were obtained in terms of sensitivity and selectivity with LOD values of 6.2 nmol L?1 and 4.5 nmol L?1 for the drug nifedipine and the metabolite dehidronifedipine , respectively. The determination of these two analytes in simulated serum and urine samples were successfully performed without any matrix interference, making them a potential biomedical test for the determination of this drug and the main metabolite. The other silsesquioxane material, also unpublished in the literature, is a material with an ordered structure T8, characterized by the formation of a cube with eight silicon atoms and eight pendant organic groups. Using the same pro-linker of the disordered material, octakis(3-n-propyl-4-(dimethylamino)pyridinium) octasilsesquioxane chloride was then obtained, designated as POSS(4-DMAP+)8(Cl?)8. This material was synthesized and characterized using spectroscopic and morphological techniques and proved to be a promising material for the stabilization of palladium nanoparticles. The PdNPs were characterized by transmission electron microscopy and had an average size of 3.0 nm. Graphene oxide, GO, was used to form a ternary composite of Pd-NPs/POSS/GO. This composite formed served as a new electrochemical platform for the creation of a new electroanalytical method for the determination of an antihypertensive of the a-antagonist class, called clonidine and the determination of norepinephrine, catecholamine which is linked to the reduction of its production after the binding of clonidine to a-2 receptors. Using square-wave voltammetry, a linear range of 0.1 ? 8.0 µmol L?1 was obtained for both analytes with LOD values of 42 and 11 nmol L?1 for norepinephrine and clonidine, respectively. The proposed sensor was used in the simultaneous determination of norepinephrine and clonidine in synthetic serum and urine samples. Excellent results were obtained in the determination of the two analytes, confirmed by the accuracy obtained through the comparative method of UV-Vis spectrometry. Thus, it is possible to verify in this work the creation of two new methods for biomedical monitoring of the drug efficacy of two different antihypertensive drugs.Jost, Cristiane LuisaPeralta, Rosely AparecidaUniversidade Federal de Santa CatarinaWiniarski, João Paulo2022-02-14T13:35:56Z2022-02-14T13:35:56Z2022info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/doctoralThesis154 p.| il., gráfs.application/pdf374283https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/231267porreponame:Repositório Institucional da UFSCinstname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)instacron:UFSCinfo:eu-repo/semantics/openAccess2022-02-14T13:35:56Zoai:repositorio.ufsc.br:123456789/231267Repositório InstitucionalPUBhttp://150.162.242.35/oai/requestopendoar:23732022-02-14T13:35:56Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)false
dc.title.none.fl_str_mv Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
title Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
spellingShingle Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
Winiarski, João Paulo
Química
Nanopartículas
Eletroquímica
Anti-hipertensivos
title_short Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
title_full Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
title_fullStr Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
title_full_unstemmed Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
title_sort Síntese e caracterização de silsesquioxanos ordenados e não-ordenados com o pró-ligante 4-(dimetilamino)piridina: desenvolvimento de novas plataformas eletroquímicas para a eletroanálise de anti-hipertensivos
author Winiarski, João Paulo
author_facet Winiarski, João Paulo
author_role author
dc.contributor.none.fl_str_mv Jost, Cristiane Luisa
Peralta, Rosely Aparecida
Universidade Federal de Santa Catarina
dc.contributor.author.fl_str_mv Winiarski, João Paulo
dc.subject.por.fl_str_mv Química
Nanopartículas
Eletroquímica
Anti-hipertensivos
topic Química
Nanopartículas
Eletroquímica
Anti-hipertensivos
description Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2022.
publishDate 2022
dc.date.none.fl_str_mv 2022-02-14T13:35:56Z
2022-02-14T13:35:56Z
2022
dc.type.status.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/publishedVersion
dc.type.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
format doctoralThesis
status_str publishedVersion
dc.identifier.uri.fl_str_mv 374283
https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/231267
identifier_str_mv 374283
url https://repositorio.ufsc.br/handle/123456789/231267
dc.language.iso.fl_str_mv por
language por
dc.rights.driver.fl_str_mv info:eu-repo/semantics/openAccess
eu_rights_str_mv openAccess
dc.format.none.fl_str_mv 154 p.| il., gráfs.
application/pdf
dc.source.none.fl_str_mv reponame:Repositório Institucional da UFSC
instname:Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron:UFSC
instname_str Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
instacron_str UFSC
institution UFSC
reponame_str Repositório Institucional da UFSC
collection Repositório Institucional da UFSC
repository.name.fl_str_mv Repositório Institucional da UFSC - Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC)
repository.mail.fl_str_mv
_version_ 1785187974402539520

Registros relacionados