Adição Nucleofílica de Sais de Potássio de Organotrifluoroboratos à Íons N-Acilimínio

• Ano de defesa: 2009
• Autor(a) principal: Ferreira, Fernando da Paz [UNIFESP]
• Orientador(a): Stefani, Helio Alexandre [UNIFESP]
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• dARK ID: ark:/48912/001300002svwz
• Idioma: por
• Instituição de defesa: Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
• Palavras-chave em Português: substituido-2-pirrolidinonas; substituted-2-pyrrolidinones; Alfa-amidoalquilacao; Alpha-amidoalkylation; Organotrifluoroborate; Organotrifluoroborato; Ions N-acyliminio; N-acyliminium Ions
• Link de acesso: http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/8875

Neste trabalho, desenvolvemos uma nova metodologia para a obtencao estereosseletiva de pirrolidin-2-onas substituidas na posicao 5 atraves de adicao de sais de potassio de organotrifluoroboratos a cations N-aciliminio ciclicos. As reacoes de ƒ¿- amidoalquilacao envolvem lactamas derivadas do acido tartarico . (3R,4R)-3,4,5-tris- (acetoxi)-1-benzil-2-oxopirrolidin-3-il, (3R,4R,5R)-3,4-bis-(acetoxi)-5-hidroxi-1-benzil-2- pirrolidinona e sais de potassio de organotrifluoroboratos alquilicos, arilicos, heteroarilicos, alilicos e alquinilicos, fornecendo pirrolidin-2-onas substituidas na posicao ƒ¿ de 1 a-b, com rendimentos que variam de 63% a 87% e com diastereosseletividade de moderadas a boas, onde o diastereoisomero syn foi obtido preferencialmente nos casos onde o carbono nucleofilico tem hibridizacao sp e sp2 e ocorrendo a inversao da diastereosseletividade, isto e, preferencialmente o diastereoisomero anti nos casos de carbonos hibridizados sp3. A estereoquimica relativa syn/anti dos produtos majoritarios foi inferida atraves dos dados espectroscopicos de RMN de 1H e 13C. Os sais de heteroaril, aril, alquil e acetilênicos foram obtidos através da geração dos respectivos ânions organomagnésio e organolítio seguido pela adição de trimetilborato à baixa temperatura e posterior reação com KHF2 aquoso.