Síntese solvotermal de análogos ao azul da prússia em anilina para aplicação em supercapacitores híbridos de íons-Na

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2025
Autor(a) principal: Ferreira, Iury Duarte
Orientador(a): Não Informado pela instituição
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Universidade Federal de Viçosa
Agroquímica
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Link de acesso: https://locus.ufv.br/handle/123456789/34049
https://doi.org/10.47328/ufvbbt.2025.277
Resumo: FERREIRA, Iury Duarte, M.Sc, Universidade Federal de Viçosa, fevereiro de 2025. Síntese Solvotermal de Análogos ao Azul da Prússia em Anilina para Aplicação em Supercapacitores Híbridos de íons-Na. Orientador: Garbas Anacleto dos Santos Junior. Coorientador: Paulo Fernando Ribeiro Ortega. A crescente demanda por fontes de energia limpa e renovável tem impulsionado o desenvolvimento de dispositivos de armazenamento eletroquímico, como os supercapacitores híbridos de íons sódio (SCHs de íons-Na). Esses dispositivos combinam as características dos supercapacitores e das baterias, utilizando materiais com propriedades faradaicas e capacitivas. Nesse contexto, os análogos ao Azul da Prússia de manganês (MnHCF) emergem como materiais ativos promissores devido à sua estrutura tridimensional favorável ao armazenamento e transporte de íons. Este estudo teve como objetivo a síntese e caracterização de MnHCFs pelo método solvotermal, utilizando anilina com solvente e sua comparação com o sistema hidrotermal. As propriedades estruturais e morfológicas foram analisadas por difratometria de Raios X (DRX), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia Raman e microscopia eletrônica de varredura de alta resolução (MEV-FEG). As propriedades eletroquímicas foram investigadas por voltametria cíclica e carga/descarga galvanostática. Os difratogramas indicaram que os MnHCFs sintetizados em anilina apresentaram estrutura monoclínica, similar a obtida em meio aquoso. Os resultados de FTIR e Raman mostraram que os materiais obtidos por meio solvotermal e hidrotermal não apresentaram, diferenças significativas, indicando que foi possível obter o material desejado por uma nova metodologia sintética. A MEV-FEG revelou diferenças significativas na morfologia dos materiais, com morfologia cúbica para a síntese hidrotermal e uma morfologia menos uniforme e de superfície rugosa para síntese em anilina. Os testes eletroquímicos mostraram que a expansão da célula unitária dos materiais sintetizados em anilina e sua morfologia, possivelmente, de maior área, pode melhorar o desempenho dos SCHs, uma vez que facilita o transporte iônico. Os materiais Mn120_Anilina e Mn150_Anilina apresentaram capacidade específica de 20,20 mAh g-1 e 25,31 mAh g-1, respectivamente (1,00 A g-1), sendo bastante superiores para aqueles obtidos por meio hidrotermal (6,48 mAh g-1 para Mn120_Água e 8,50 mAh g-1 para Mn150_Água). A análise de ciclagem do Mn150_Anilina mostrou uma retenção de capacidade de 72,68% após 10000 ciclos, destacando sua eficiência. Deste modo, foi possível concluir que a síntese solvotermal com anilina mostrou-se eficaz para a produção de MnHCF levando a uma melhora significativa no desempenho eletroquímico dos materiais, comparado ao método hidrotermal, tornando-o um método novo e promissor para obtenção de MnHCF com propriedades eletroquímicas destacáveis, principalmente em relação a capacidade específica, rate capability e ciclagem e permitindo sua aplicação em dispositivos de armazenamento de energia de íons-Na. Palavras-chave: supercapacitores híbridos; azul da prússia; MnHCF; armazenamento de energia; síntese solvotermal;
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Esses dispositivos combinam as características dos supercapacitores e das baterias, utilizando materiais com propriedades faradaicas e capacitivas. Nesse contexto, os análogos ao Azul da Prússia de manganês (MnHCF) emergem como materiais ativos promissores devido à sua estrutura tridimensional favorável ao armazenamento e transporte de íons. Este estudo teve como objetivo a síntese e caracterização de MnHCFs pelo método solvotermal, utilizando anilina com solvente e sua comparação com o sistema hidrotermal. As propriedades estruturais e morfológicas foram analisadas por difratometria de Raios X (DRX), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia Raman e microscopia eletrônica de varredura de alta resolução (MEV-FEG). As propriedades eletroquímicas foram investigadas por voltametria cíclica e carga/descarga galvanostática. Os difratogramas indicaram que os MnHCFs sintetizados em anilina apresentaram estrutura monoclínica, similar a obtida em meio aquoso. Os resultados de FTIR e Raman mostraram que os materiais obtidos por meio solvotermal e hidrotermal não apresentaram, diferenças significativas, indicando que foi possível obter o material desejado por uma nova metodologia sintética. A MEV-FEG revelou diferenças significativas na morfologia dos materiais, com morfologia cúbica para a síntese hidrotermal e uma morfologia menos uniforme e de superfície rugosa para síntese em anilina. Os testes eletroquímicos mostraram que a expansão da célula unitária dos materiais sintetizados em anilina e sua morfologia, possivelmente, de maior área, pode melhorar o desempenho dos SCHs, uma vez que facilita o transporte iônico. Os materiais Mn120_Anilina e Mn150_Anilina apresentaram capacidade específica de 20,20 mAh g-1 e 25,31 mAh g-1, respectivamente (1,00 A g-1), sendo bastante superiores para aqueles obtidos por meio hidrotermal (6,48 mAh g-1 para Mn120_Água e 8,50 mAh g-1 para Mn150_Água). A análise de ciclagem do Mn150_Anilina mostrou uma retenção de capacidade de 72,68% após 10000 ciclos, destacando sua eficiência. Deste modo, foi possível concluir que a síntese solvotermal com anilina mostrou-se eficaz para a produção de MnHCF levando a uma melhora significativa no desempenho eletroquímico dos materiais, comparado ao método hidrotermal, tornando-o um método novo e promissor para obtenção de MnHCF com propriedades eletroquímicas destacáveis, principalmente em relação a capacidade específica, rate capability e ciclagem e permitindo sua aplicação em dispositivos de armazenamento de energia de íons-Na. Palavras-chave: supercapacitores híbridos; azul da prússia; MnHCF; armazenamento de energia; síntese solvotermal;The increasing demand for clean and renewable energy sources has driven the development of electrochemical storage devices, such as sodium-ion hybrid supercapacitors (Na-ion SCHs). These devices combine the characteristics of supercapacitors and batteries, using materials with faradaic and capacitive properties. In this context, manganese Prussian blue (MnHCF) analogues emerge as promising active materials due to their three-dimensional structure favorable for ion storage and transport. This study aimed to synthesize and characterize MnHCFs by the solvothermal method, using aniline as a solvent, and compare them with the hydrothermal system. The structural and morphological properties were analyzed by X-ray diffractometry (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), Raman spectroscopy and high-resolution scanning electron microscopy (FEG-SEM). The electrochemical properties were investigated by cyclic voltammetry and galvanostatic charge/discharge. The diffractograms indicated that the MnHCFs synthesized in aniline presented a monoclinic structure, similar to that obtained in aqueous medium. The FTIR and Raman results showed that the materials obtained by solvothermal and hydrothermal means did not present significant differences, indicating that it was possible to obtain the desired material by a new synthetic methodology. The SEM- FEG revealed significant differences in the morphology of the materials, with cubic morphology for the hydrothermal synthesis and a less uniform morphology with a rough surface for the synthesis in aniline. The electrochemical tests showed that the expansion of the unit cell of the materials synthesized in aniline and their morphology, possibly of larger area, can improve the performance of the SCHs, since it facilitates the ionic transport. The materials Mn120_Aniline and Mn150_Aniline presented specific capacities of 20.20 mAh g-1 and 25.31 mAh g-1, respectively (1.00 A g-1), being much higher than those obtained by hydrothermal means (6.48 mAh g-1 for Mn120_Water and 8.50 mAh g-1 for Mn150_Water). The cycling analysis of Mn150_Aniline showed a capacity retention of 72.68% after 10000 cycles, highlighting its efficiency. Thus, it was possible to conclude that the solvothermal synthesis with aniline proved to be effective for the production of MnHCF, leading to a significant improvement in the electrochemical performance of the materials, compared to the hydrothermal method, making it a new and promising method for obtaining MnHCF with remarkable electrochemical properties, mainly in relation to specific capacity, rate capability and cycling, and allowing its application in Na-ion energy storage devices. Keywords: hybrid supercapacitors; prussian blue; MnHCF; energy storage; solvothermal synthesisCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais (FAPEMIG)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Universidade Federal de ViçosaAgroquímicaSantos Junior, Garbas Anacleto doshttp://lattes.cnpq.br/9583067288283540Ortega, Paulo Fernando RibeiroFerreira, Iury Duarte2025-05-20T13:52:13Z2025-02-27info:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisapplication/pdfFERREIRA, Iury Duarte. Síntese solvotermal de análogos ao azul da prússia em anilina para aplicação em supercapacitores híbridos de íons-Na. 2025. 126 f. Dissertação (Mestrado em Agroquímica) - Universidade Federal de Viçosa, Viçosa. 2025.https://locus.ufv.br/handle/123456789/34049https://doi.org/10.47328/ufvbbt.2025.277porinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:LOCUS Repositório Institucional da UFVinstname:Universidade Federal de Viçosa (UFV)instacron:UFV2025-05-21T06:03:06Zoai:locus.ufv.br:123456789/34049Repositório InstitucionalPUBhttps://www.locus.ufv.br/oai/requestfabiojreis@ufv.bropendoar:21452025-05-21T06:03:06LOCUS Repositório Institucional da UFV - Universidade Federal de Viçosa (UFV)false
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