Síntese de polímeros e copolímeros em bloco anfífilicos de poli( -caprolactona) e poli(metacrilato de 2-hidroxietila) utilizando iniciadores lipídicos

• Ano de defesa: 2024
• Autor(a) principal: Isidoro, Juliana Rodrigues
• Orientador(a): Petzhold, Cesar Liberato
• Tipo de documento: Tese
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Palavras-chave em Português: Poli(metacrilato de 2-hidroxietila); Colesterol; Polímeros; Copolímeros
• Palavras-chave em Inglês: Poly(2-hydroxyethyl methacrylate); PHEMA; Poly(ε-caprolactone); PCL; Span80; Cholesterol; ATRP; ROP
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/275745

Nesse trabalho é apresentada a síntese de homopolímeros hidrofílicos constituídos de metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA) e copolímeros em bloco anfifílicos de ε-Caprolactona (ε-CL) e metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA), empregando como iniciador moléculas lipídicas de monooleato de sorbitol (Span80) e colesterol (Cho), funcionalizadas com α-bromoisobutirila (BIBB), resultando respectivamente em um iniciador multi (Span-Br) e monofuncional (ChoBr). Foi empregada a técnica de polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP) visando obter polímeros com arquitetura e massa molar controlada, assim como, estreita distribuição de massas molares. As condições de homopolimerização ATRP do metacrilato de 2-hidroxietila ATRP foram investigadas em diferentes solventes, temperatura e tempo e os melhores resultados foram obtidos empregando etanol como solvente e temperatura de 70º C, utilizando o Sn(Oct)2 como redutor. Para os homopolímeros de metacrilato de 2-hidroxietila iniciados por Span-Br obteve-se massas molares de 4.128,3 e 19.353,9 g mol-1, com 7,2 e 41 unidades repetitivas, respectivamente e para os homopolímeros iniciados com Cho-Br, massas molares de 2.822,6 e 4.414,2 g mo-1, com 15 e 29 unidades repetitivas, respectivamente. Para a síntese dos copolímeros anfifílicos foi inicialmente sintetizado o bloco de poli( -caprolactona) através da polimerização por abertura de anel empregando Span80 e Cho como iniciador na presença de octanoato de estanho. Posteriormente, esse bloco foi funcionalizado com BIBB, para atuar como um macroiniciador na copolimerização ATRP com metacrilato de 2-hidroxietila. Para os copolímeros em bloco, Span-PCLPHEMA foram obtidas as massas molares 30.513,2, 9.617,5 e 11.678,7 g mol-1 e para os copolímeros Cho-PCL-PHEMA de 9.580,62 e 4.640 g mol-1 . Os macroiniciadores, polímeros e copolímeros em bloco foram caracterizados por análise de RMN ¹H, SEC e MALDI-TOF. As análises térmicas de TGA e DSC mostraram que o comportamento final dos homopolímeros e copolímeros não foi alterado pela presença dos lipídeos.