Poli[5-(N,N-dialquilamino)isopreno] : síntese, caracterização e propriedades em solução

• Ano de defesa: 2000
• Autor(a) principal: Monteavaro, Luciane Lemos
• Orientador(a): Petzhold, Cesar Liberato
• Tipo de documento: Dissertação
• Tipo de acesso: Acesso aberto
• Idioma: por
• Palavras-chave em Português: Polimerizacao anionica : Monomeros; Aminoisoprenos
• Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/296521

5-(N,N-dialquilamino)isoprenos com diferentes substituintes alquila (metila, etila e propila) foram sintetizados a partir do isopreno. Esses monômeros foram polimerizados via aniônica em tolueno a -40°C usando n-Buli como iniciador e os polímeros obtidos caracterizados através de RMN-¹H, SEC e DSC. A polimerização aniônica ocorre preferencialmente via adição 4,1 e apenas pequenas frações de unidádes 4,3 são incorporadas à cadeia polimérica. A microestrutura do polímero depende do volume estéreo do substituinte. Observouse através da análise de RMN-¹H que com o aumento da massa molecular há um aumento do teor de unidades 4,1-trans na cadeia polimérica. A temperatura de transição vítrea é também influenciada pelo substituinte alquila. Polímeros com substituinte metila no átomo de nitrogênio apresentam uma Tg em torno de -30°C, enquanto com substituinte propila há um deslocamento da transição vítrea para temperaturas menores (-60°C). Polímeros de 5-(N,Ndimetilamino )isopreno apresentam cristalinidade (em torno de 60%) devido a alta estereoregularidade da cadeia polimérica, >95% unidades 4,1-trans. Estudos das propriedades em solução de 5-(N,N-dimetilamino)isoprenos e 5-(N,N-dietilamino)isoprenos com diferentes massas moleculares foram realizados através de viscosimetria capilar e espalhamento de luz estático e dinâmico em cicloexano. Soluções em regime diluído (c<c*) e semi-diluído (c>c*) foram investigadas. Para os homopolímeros de menor massa molecular, em concentrações acima da crítica, uma forte depenaência angular no espalhamento de luz estático indicou a presença de heterogeneidades em solução. No espalhamento de luz dinâmico, através da análise das funções de correlação temporais, observou-se o aparecimento de um segundo modo de relaxação, mais lento e de natureza difusiva, confirmando a existência de agregados em solução. Para os homopolímeros de maior massa molecular não foi observada uma dependência angular significativa da intensidade da luz espalhada na faixa de concentração estudada, mesmo em regime semi-diluído. Entretanto, no espalhamento de luz dinâmico em concentrações acima da crítica foi observada a presença de um modo lento de relaxação associado a um processo de natureza não difusiva.