Fotocatálise heterogênea como etapa de polimento para o tratamento de efluentes domésticos

Detalhes bibliográficos
Ano de defesa: 2025
Autor(a) principal: Chies, Alessandro Canal
Orientador(a): Pizzolato, Tania Mara
Banca de defesa: Não Informado pela instituição
Tipo de documento: Dissertação
Tipo de acesso: Acesso aberto
Idioma: por
Instituição de defesa: Não Informado pela instituição
Programa de Pós-Graduação: Não Informado pela instituição
Departamento: Não Informado pela instituição
País: Não Informado pela instituição
Palavras-chave em Português:
Palavras-chave em Inglês:
Link de acesso: http://hdl.handle.net/10183/302205
Resumo: Neste trabalho foram utilizados catalisadores obtidos a partir de resíduos industriais agrícolas para a degradação por fotocatálise de contaminantes emergentes presentes em efluente tratado de uma Estação de Tratamento de Efluentes (ETE). Para fins comparativos, os estudos de fotólise foram realizados simultaneamente. Doze catalisadores foram avaliados: ITQ-2 com diferentes teores de Ce, CSX-Nb e óxidos metálicos nanoestruturados suportados em sílica. Estes catalisadores foram sintetizados e caracterizados pelo Laboratório de Reatividade e Catalise (LRC) do IQ/UFRGS e pelo Grupo de Nanotecnologia da Universidade Franciscana (UFN). Amostras de efluente foram coletadas em diferentes períodos: dezembro/2022; agosto/2023; abril e dezembro/2024 e abril/2025. A metodologia analítica utilizada, quantifica 30 agrotóxicos e 34 fármacos. Na coleta de dez/22 foram analisados influente e efluente, onde foram quantificados 16 agrotóxicos e 20 fármacos. Nas demais coletas, foram analisados apenas o efluente e o número de compostos manteve-se com pequena variação. A fotólise dos efluentes, foi realizada em condições estabelecidas em trabalhos anteriores. Os agrotóxicos mais suscetíveis a degradação por fotólise foram tiametoxam, imidaclopride, diuron e carbendazim. Dentro os fármacos, o cetoprofeno, clindamicina, hidroclorotiazida, lidocaína, penicilina G, sufadiazina e sulfametoxazol. Para a fotocatálise, inicialmente foram realizados testes com todos os catalisadores até 60 minutos. Os catalisadores ITQ-2 5% Ce, ITQ-2-10% Ce e CSX-15% Nb apresentaram os melhores resultados. Para alguns compostos, a presença do catalisador melhorou o processo de degradação, como foi o caso de: benomil, carbendazim, ciproconazol, diuron, tebuconazol e triciclazol, bem como cetoprofeno, diclofenaco, hidroclorotiazina, metoprolol e sulfametoxazol. Com os dois catalisadores mencionados, foram realizados estudos em intervalos de tempo menores para determinação da cinética. A avaliação da cinética de degradação foi realizada pelo modelo de pseudo-primeira ordem de Langmuir-Hinshelwood. Alguns compostos apresentaram meia-vida menor que 5 min, enquanto os demais demandaram mais tempo de reação para a degradação. Os dados evidenciam o potencial da fotocatálise heterogênea para degradação de mistura complexa de microcontaminantes em efluentes, apesar da amostra complexa.
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Na coleta de dez/22 foram analisados influente e efluente, onde foram quantificados 16 agrotóxicos e 20 fármacos. Nas demais coletas, foram analisados apenas o efluente e o número de compostos manteve-se com pequena variação. A fotólise dos efluentes, foi realizada em condições estabelecidas em trabalhos anteriores. Os agrotóxicos mais suscetíveis a degradação por fotólise foram tiametoxam, imidaclopride, diuron e carbendazim. Dentro os fármacos, o cetoprofeno, clindamicina, hidroclorotiazida, lidocaína, penicilina G, sufadiazina e sulfametoxazol. Para a fotocatálise, inicialmente foram realizados testes com todos os catalisadores até 60 minutos. Os catalisadores ITQ-2 5% Ce, ITQ-2-10% Ce e CSX-15% Nb apresentaram os melhores resultados. Para alguns compostos, a presença do catalisador melhorou o processo de degradação, como foi o caso de: benomil, carbendazim, ciproconazol, diuron, tebuconazol e triciclazol, bem como cetoprofeno, diclofenaco, hidroclorotiazina, metoprolol e sulfametoxazol. Com os dois catalisadores mencionados, foram realizados estudos em intervalos de tempo menores para determinação da cinética. A avaliação da cinética de degradação foi realizada pelo modelo de pseudo-primeira ordem de Langmuir-Hinshelwood. Alguns compostos apresentaram meia-vida menor que 5 min, enquanto os demais demandaram mais tempo de reação para a degradação. Os dados evidenciam o potencial da fotocatálise heterogênea para degradação de mistura complexa de microcontaminantes em efluentes, apesar da amostra complexa.In this study, catalysts obtained from industrial agricultural residues were used for the photocatalytic degradation of emerging contaminants present in treated effluent from a Wastewater Treatment Plant (WWTP). For comparative purposes, photolysis studies were carried out simultaneously. Twelve catalysts were evaluated: ITQ-2 with different cerium (Ce) loadings, CSX-Nb, and nanostructured metal oxides supported on silica. These catalysts were synthesized and characterized by the Laboratory of Reactivity and Catalysis (LRC) at IQ/UFRGS and by the Nanotechnology Group of Universidade Franciscana de Santa Maria (UFN). Effluent samples were collected at different periods: December 2022; August 2023; April and December 2024; and April 2025. The analytical methodology employed quantified 30 pesticides and 34 pharmaceuticals. In the December 2022 sampling, both influent and effluent were analyzed, and 16 pesticides and 20 pharmaceuticals were quantified. In the subsequent samplings, only the effluent was analyzed, and the number of compounds remained similar, with minor variations. Effluent photolysis was performed under conditions established in previous studies. The pesticides most susceptible to photolytic degradation were thiamethoxam, imidacloprid, diuron, and carbendazim. Among pharmaceuticals, ketoprofen, clindamycin, hydrochlorothiazide, lidocaine, penicillin G, sulfadiazine, and sulfamethoxazole showed higher susceptibility. For photocatalysis, initial tests with all catalysts were conducted for up to 60 minutes. The ITQ-2-5% Ce, ITQ-2-10% Ce, and CSX-15% Nb catalysts exhibited the best performance. For some compounds, the presence of the catalyst enhanced the degradation process, such as benomyl, carbendazim, cyproconazole, diuron, tebuconazole, and tricyclazole, as well as diclofenac, ketoprofen, hydrochlorothiazide, metoprolol, and sulfamethoxazole. Using the two aforementioned catalysts, studies at shorter time intervals were conducted to determine degradation kinetics. Kinetic evaluation was performed using the Langmuir–Hinshelwood pseudo-first-order model. Some compounds exhibited half-lives shorter than 5 minutes, whereas others required longer reaction times for degradation. The data demonstrate the potential of heterogeneous photocatalysis for the degradation of complex mixtures of microcontaminants in effluents, despite the high matrix complexity.application/pdfporProcessos oxidativos avançadosFotocatalítico heterogêneoFotóliseContaminantes emergentesCinéticaAdvanced oxidation processesHeterogeneous photocatalysisPhotolysisEmerging contaminantsLangmuir–Hinshelwood kineticsFotocatálise heterogênea como etapa de polimento para o tratamento de efluentes domésticosinfo:eu-repo/semantics/publishedVersioninfo:eu-repo/semantics/masterThesisUniversidade Federal do Rio Grande do SulInstituto de QuímicaPrograma de Pós-Graduação em QuímicaPorto Alegre, BR-RS2025mestradoinfo:eu-repo/semantics/openAccessreponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGSinstname:Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)instacron:UFRGSTEXT001302167.pdf.txt001302167.pdf.txtExtracted Texttext/plain186233http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/302205/2/001302167.pdf.txtca941ea9b582efcf8e66ca2659707492MD52ORIGINAL001302167.pdfTexto completoapplication/pdf3113611http://www.lume.ufrgs.br/bitstream/10183/302205/1/001302167.pdf2146b7c9725bdf0754bbfadf208d4020MD5110183/3022052026-03-12 08:01:37.655086oai:www.lume.ufrgs.br:10183/302205Biblioteca Digital de Teses e Dissertaçõeshttps://lume.ufrgs.br/handle/10183/2PUBhttps://lume.ufrgs.br/oai/requestlume@ufrgs.br || lume@ufrgs.bropendoar:18532026-03-12T11:01:37Biblioteca Digital de Teses e Dissertações da UFRGS - Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS)false
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